一维锡基碳纳米复合材料的多级结构设计及储锂性能研究点-材料科学与工程专业毕业论文.docx

北京化工大学博：：{：学位论文备了多种一维无定形碳质材料，考察了其作为锂离子电池负极材料的 北京化工大学博：：{：学位论文 备了多种一维无定形碳质材料，考察了其作为锂离子电池负极材料的 储锂特点，并将其分别作为结构基体用以设计和构建一维锡基／碳纳 米复合材料。为了深入研究这类锡基／碳纳米复合电极材料的结构与 其储锂性能之间的联系，重点表征并研究了一维碳基组份的形貌和结 构特点，以及锡基组份的含量、分散状态和结晶结构变化。在实验过 程中，逐步确立了组份．结构一性能这三者之间的互为关系，层层递进 地提高了一维锡基／碳纳米复合负极材料电化学储锂性能。 (1)通过静电纺丝法与模板法分别制各了三种一维聚合物基碳质 材料：聚丙烯腈(PAN)基碳纳米纤维、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)基 多孔碳纳米纤维以及聚多巴胺(PDA)基中空纳米碳管。首先，重点 考察了氮元素掺杂含量以及其化学组成变化对于PAN基碳纳米纤维 电化学性能的影响。研究发现，氮元素掺杂含量随碳化温度升高而降 低，其主要存在类型为毗啶氮、吡咯氮和石墨氮。其中，石墨氮含量 越高，越有利于增加碳材料的导电性，从而有助于提高碳材料的倍率 性能。随后，基于原位模板法，我们又制备了PVP基多孔碳纳米纤 维，并考察了孔结构的弓}入对于材料储锂性能的影响。实验结果显示， 中空状多孔结构有利于锂离子电解液浸润碳纳米纤维电极材料，并缩 短锂离子的扩散距离，因而显著提高了PVP基碳纳米纤维的倍率性 能。最后，基于上述琵项研究结果，采用聚多巴胺为原料，制备了管 壁超薄(～16 nm)且具有开放型中空结构的氮掺杂碳管。数据结果 显示，碳化温度为750℃时，碳管中石墨氮含量达到3．1 at．％。此时， 碳管电极具有最优异的大电流充放电性能(在2 A g‘1电流密度下，可 II 万方数据 摘要逆比容量为406 摘要 逆比容量为406 mAh g。)。优异的倍率性能得益于高效的锂离子扩散 界面以及良好的导电性。 (2)采用静电纺丝法和经过两步热处理过程，制备了具有不同 Ti／Sn摩尔比的Ti02．SnOx／碳纳米纤维三元复合材料。数据结果显示， Ti／Sn摩尔比为O．1时，Ti02一Snox／碳纳米纤维电极材料具有最佳的电 化学储锂性能，其可逆比容量在200 mAg。电流密度下，50周循环后 可达668 mA h g一，相较于SnO,,／碳纳米纤维二元复合电极材料提高了 约21％。优异的电化学储锂性能归因于SnOx超细纳米颗粒在碳基质 中的均匀分散以及少量的Ti02对于Sn原子的牵制隔离作用。与此同 时，本部分还研究了碳化温度对Ti02一SnOx／碳纳米纤维(Ti／Sn=o．1) 的形貌、化学结构组成和储锂性能的影响。其中，当碳化温度为700。C 时，所审I备的Ti02．SnOx／碳纳米纤维复合材料具有均一的表面形貌和 内部结构，因此显示出最佳的倍率性能：在2 A g-1电流密度下，其可 逆比容量达到349 mAh g～。 (3)通过采用静电纺丝法并结合原位模板法，我们设计和制备了 具有不同表面形貌和孔结构的SnOx!多孔碳纳米纤维复合材料。由于 多孔结构的引入缩短了锂离子的扩散距离，因此所制备的多孔复合纳 米纤维均显示出优异的电化学储锂性能。其中，具有类中空状孔结构 的SnOx／多孔碳纳米纤维电极材料显示出最优异的电化学性能：在500 mA g-1电流密度下，经历100周循环后，其可逆比容量可达721 mAh g-1；而当电流密度升高到4 A gJ时，其比容量依然保持在253 mA h g-’。 11I 万方数据 北京化：=I=火学博：=f：学位论文(4)利用前文中所常|J备的PDA基中空纳米碳管为保护外壳，将负 北京化：=I=火学博：=f：学位论文 (4)利用前文中所常|J备的PDA基中空纳米碳管为保护外壳，将负 载Sn02的PVP基多孔碳纳米纤维作为芯层，设计并制备了一种新型 一维Sn02填充碳／碳同轴复合电极材料。该种材料在循环充放电过程 中，内部的多孔碳不仅可以抑制中间产物纳米Sn颗粒的团聚，还能 通过吸附锚定这些无定形Sn纳米颗粒以防止其在循环过程中被电解 液侵蚀溶解。此外，多孔碳作为一个良好的导电基体相，将负载于其 中的所有活性纳米颗粒串联起来，使电子可从碳壳快速地传递至其中 的活性颗粒，降低了核壳材料内部的电接触阻抗。因此，此新型一维 Sn02填充碳／碳同轴复合电极材料显示出最为优异的电化学储锂性 能：在电流密度为O．5 A g～，经历400次循环充放电后，其可逆比容 量依然保持为1018 mA h g-1；而当电流密度增加到2 A g～，并经过 1000次长循环充放电后，该电极的储铿比容量依然高达499 mAh蛋1。 关键词：一维无定形碳，锡基材料，中空多孔结构，核壳结构，锂离 子电池，负极