一律3物理化学热力楼学3律课件.pptVIP

3. 标准摩尔燃烧焓 在标准压力下及指定温度下，1mol某物质被完全氧化的焓变称为标准摩尔燃烧焓 ① 标准摩尔燃烧焓的定义 △cHm（T) △rHmθ(T)= -870.3KJ·mol-1 1molCH3COOH(l)完全氧化 即：△cHm(CH3COOH ,l,298K) = -80.3 KJ·mol-1 * 五、实际气体 实际气体不服从理想气体的状态方程。 （但高T、低P的实际气体接近理想气体的行为） 原因：分子有体积、分子间有相互作用 1. 实际气体的状态方程 (1) 范德华方程 (Van der Waals equation) 用实验法总结出了几百种状态方程 a、b van der waals 常数 内压力项： 由于分子间作用力的存在，使气体施加于器壁的压力减少 体积校正项约等于气体凝聚为液体时的摩尔体积 中压范围比较合适 (2) 贝塞罗方程 (Berthelot equation) a、b为常数 (3) 维利方程 (Virial equation) A = RT 第一Virial系数 第二Virial系数 第三Virial系数 …… 2 . 压缩因子方程与对比状态原理 实际气体的状态方程： PV ＝ ZnRT or 优点：保留了理想气体状态方程简捷的形式 Z：压缩因子，表示实际气体偏离理想气体的程度。 Z 1: 表明实际气体比理想气体难压缩Z 1: 表明实际气体比理想气体易压缩 Z的值 不同的气体Z值不同同种气体在不同的状态下Z值不同 例 对比状态原理：不同的气体在相同的对比温度和对比压力下具 有相同的对比体积。 定义： 对比压力 对比温度 对比体积 临界状态 将以上三关系式代入压缩因子方程中得： 大多数气体近似为一常数Zc 依对比状态原理可推出： 不同种实际气体在相同的对比压力和对比温度下，具有相同的压缩因子。 压缩因子图 依Tr、Pr可查出Z 只有两个独立变量 利用压缩因子计算举例： 计算366.5K、2067KPa时实际气体CF2Cl2的体积Vm。 已知：Tc=385.0K Pc=4123.9KPa 解： 依Tr、Pr查压缩因子图得： Z ＝ 0.72 查 实验方法： P1 P2 研究体系： 多孔塞两边的气体 1 功 左：环对系做功 右：系对环做功 系统的总功：W = W1 + W2 = P1V1 - P2V2 3.Joule-Thomson效应 实验模拟 2 能量关系 整理得： U2 ＋ P2V2 ＝ U1 ＋ P1V1 H2 ＝ H1 （ ? H=0）  结 论： 气体节流膨胀为一等焓过程 ∵ ?U = Q ＋ W = W ∴ U2 – U1 = P1V1 – P2V2 0 3 Joule-Thomson系数 Joule-Thomson系数： μJ-T的意义：在等焓过程中，使气体发生单位压力降时 温度的改变值。 作用： 判断气体节流膨胀后温度T2是升高还是降低。 判断法： 理想气体 μ＝0 T2不变 温度不变 μ 0 T2 ↓ 常温,一般气体μ 0 ：O2(g) CO2(g) 等实际气体 致冷作用 μ 0 T2 ↑ 常温,μ0的气体很少：H2(g) He(g) 等 致热作用 使用实例 分析实例 制冷剂 脂类油 二氟二氯甲烷 ? 转化温度： μ= 0 的温度 等焓线的测定： 固定：T1,P1 测定：T2,P2 等焓线 最高转化温度 后面的都不讲！ 后面的都不讲！ 后面的都不讲！ H2和He很难液化 N2的转化曲线温度高,能液化的范围大 1 实际气体的ΔH和ΔU (T = C) 实际气体分子间存在的作用力，不遵守理想气体状态方程。 体积校正项 内压力：由分子间的作用力引起 由于分子间作用力的存在，使气体施加于器壁的压力减少 ① 实际气体的状态方程 Van der Waals equation： (P