重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

* 重量分析法概述 一、重量分析法的分类和特点 ㈠根据被测组分与其它组分分离方法的不同分 1、沉淀法 2、气化法 3、电解法 SO42- + Ba2+ = BaSO4 ↓ ①试样质量的减少； ②吸收逸出组分，吸收剂质量的增加 根据电极质量变化计算被测组分含量 SO42- 过量 BaCl2 BaSO4↓ 过滤 洗涤 干燥 称量 ㈡特点 1、准确度高 2、操作麻烦、费时 3、适用于常量组分的分析 沉淀形式 Mg2＋ MgNH4PO4·6H2O ↓ 过滤 灼烧 称量形式 Mg2P2O7 洗涤 SO42- BaSO4↓ 过滤 洗涤 灼烧 BaSO4 不一致 一致 1. 沉淀要完全 沉淀的溶解度要小。 例：测Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5 CaC2O4 ： Ksp=1.78×10-9 2. 沉淀要纯净 尽量避免混进杂质，易于过滤和洗涤。 颗粒较粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O， 颗粒细小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等， 3. 易转化为称量形式 二、重量分析法对沉淀形式的要求 三、重量分析对称量形式的要求 1. 组成必须与化学式完全符合 2. 称量形式要稳定 不易吸收空气中的H2O和CO2，不易分解等。 例：CaC2O4·H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。 3. 称量形式的摩尔质量尽可能地大 减少称量误差。 Ba2++ SO42- → BaSO4 ↓ (Ksp= 8.7 ×10-11) (1) 当加入与Ba2+等量的稀H2SO4 ；(2) 加入过量的稀H2SO4 使溶液中[SO42- ] = 0.010mol·L-1时,问:BaSO4损失多少克？（V＝200mL） 解: (1) (2) 同离子效应(common-ion effect) 沉淀滴定法 （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小； （2）生成沉淀的组成恒定； （3）沉淀反应必须迅速、定量地进行； （4）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。 重要方法：银量法（以生成微溶性银盐的沉淀反应为基础的沉淀滴定法） 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 一、沉淀滴定法对沉淀反应的要求： ㈠摩尔法(Mohr Method) —铬酸钾作指示剂 滴定原理：用AgNO３标准溶液滴定氯化物 滴定反应：Ag+ + Cl－ = AgCl? 终点时： CrO４2- + 2 Ag+ = Ag２CrO４?(砖红色) 终点颜色变化：白色 砖红色 2．滴定条件： 酸性太强，CrO42－浓度减小，转化为Cr2O72－ 碱性过高，会生成Ag２O沉淀， （1）指示剂用量:5.0×10-3 mol·L-1 （2）测定的pH应在中性或弱碱性（6.5～10.5）范围 （3）铵盐存在时，形成银氨络合物，控制pH 6.5～7.2 3．应用 （1）直接滴定Cl-、Br- ；但不能直接滴定I- 、SCN- (强吸附) （2）返滴定测定Ag+。 ㈡佛尔哈德法(Volhard Method) ——铁铵钒指示剂 滴定原理 直接滴定Ag＋ ：在酸性介质中，NH4Fe(SO4)2·12H2O 作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+， 滴定反应 Ag+ + SCN - = AgSCN↓(白色) 终点反应 Fe3+ + SCN - = FeSCN2+（血红色) 2.滴定条件 （1）指示剂的用量：[Fe3+] =0.015 mol·L-1 ； （2）强酸性条件: 0.1-1.0mol·L-1 (防止Fe3+水解)； （3）干扰有(与SCN- 形成络合物的) Cu2+ 、Hg2+ 。 3.返滴定法测卤素离子时， 会发生转化反应： AgCl + SCN - = AgSCN↓+ Cl- 使测定结果偏低，需采取避免措施。 避免措施： 沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生 适当增加Fe3+浓度，使终点SCN - 浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br- 、I- 离子时，不会发生转化反应。 4.应用 （1）直接滴定Ag+ ； （2）返滴定测定Cl-、Br- 、I- 。 *