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石 油 化 工 石 油 化 工 2010年第39卷增刊 Pl兰TRoC眦MlCAL TECHNOLoGY ·359· 烟酸的制备方法与应用 孙 静 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) [摘要]介绍了烟酸的各种合成工艺方法及其优缺点，包括氨氧化法、试剂氧化法、空气催化氧化法和电化学氧化法等，并介绍了 烟酸在医药、饲料、染料等方面的应用。 [关键词]烟酸；3一甲基吡啶；制备；应用 [中图分类号]TQ 225 [文献标识码]A 烟酸，即吡啶一3一甲酸，俗称尼古丁酸。烟酸 应温度和压力大大降低HJ。 是尼古丁氧化后的产物，属于维生素B族 。烟酞 氨氧化法的优点是原料价廉易得，反应在常压 胺是它在动物体内的重要存在形式。烟酸和烟酞 或低压下进行，生产安全可靠，是工业上制备烟酸 胺在动物体内与蛋白质结合而形成辅酶，参与机体 广泛采用的方法之一；其缺点是反应温度高，从反 氧化还原。烟酸是重要的维生素B系列药品，又是 应物到产物需要两步以上的反应，使得设备投资和 合成异烟肼、癸烟酯(灭脂灵)、烟酸肌醇、烟酸维生 生产成本提高”1。 素E、烟酰胺等近20种防治中老年高血压、动脉硬 1．2试剂氧化法 化、高胆固醇、心脏病、中风等常见病药物的起始原 试剂氧化法是发展最早的制备烟酸的方法之 料旧J1。烟酸是所有维生素中理化性质较稳定的一 一，使用的氧化剂为KMnO；、HN03、N02、浓 种维生素，不容易被酸、碱、水分、金属离子、热、光、 H2s04、S03、03、H202等。3一MP、MEP、喹啉以及 氧化剂及加工贮存等因素破坏。 6一羟基喹啉均可在上述氧化剂作用下生成烟酸。 高锰酸钾氧化法是将3一MP与水混合，加热到 1烟酸的制备方法 80℃，分次加入KMnO。，边加边搅拌。氧化剂加完 烟草中含有一定量的尼古丁，烟酸最初就是通 后，在90—100℃下加热搅拌l h，蒸馏回收3一 过氧化尼古丁得到的。但是在工业上，多以烷基吡 MP，趁热过滤除去二氧化锰。调节pH至3．8— 啶，如3一甲基吡啶(3一MP)、2一甲基一5一乙基吡 4．0，冷却到30℃结晶，过滤。用活性炭脱色，重结 啶(MEP)以及喹啉等为原料制备烟酸。从合成方 晶，得烟酸纯品【5]，产率86％。该方法操作简单，产 法看，一般分为试剂氧化法、氨氧化法、气相氧化 率较高，但KMnO。消耗量大，成本高，环境污染严 法、电解氧化法、生物氧化法和吡啶羟基化法等。 重，不适合大规模生产。目前该方法很少采用，仅 1．1氨氧化法 限于在实验室中小量合成烟酸∞J。 氨氧化法主要是以3一MP或MEP为原料，用 硝酸氧化法是将MEP(6．4％)和硝酸(33％水 空气、氨混合气体进行高温气相催化氧化，得到吡 溶液)混合物通入钛管反应器，控制温度330 oC，压 啶腈(烟腈)；烟腈在氨气或NaOH水溶液中水解， 力29．0 MPa，反应时间5．5 S。反应产物经浓缩、冷 选择合适的条件，控制水解深度，可得到烟酸。 却结晶、离心分离得到粗品，再经活性炭脱色，重结 氨氧化法制取烟酸需要在较高的温度下进行， 晶得到成品烟酸。反应转化率99％以上，选择性 常以Sb，V，Ti，zr的氧化物或其混合物作为催化 95％以上[_¨。硝酸氧化法生产成本低，产率较高， 剂，也可制成负载型催化剂，如采用V：0，为催化活 但反应过程中有氮的氧化物生成，存在环境污染， 性组分、SiO：一m：O，为载体的催化剂。以 另外由于硝酸腐蚀性较强，因此对设备要求较高。 V。Ti6zr。O，(其中a=1；b=7．5—8；C=0～0．5；工代 1．3空气催化氧化法 表氧原子满足电荷平衡时所需要的数目)为催化 空气催化氧化法是以空气或富氧空气做氧化 剂，在200℃下，当n(3一MP)：n(氨气)：n(空 气)：疗(水蒸气)=l：4：20：4时，3一MP的转化 [作者简介]孙静(1958一)。女，山东省临清市人，大专，工程师，电 率可达到99％，烟腈水解的选择性提高到99％，反 话010电邮sunjmg@brici．錾．∞。 石 油 石 油 化 工 ·360· PETROCHEMICAL 11兰(：HN01．OGY 2010年第39卷 剂，在催化剂作用下，氧化气化的3一MP制得烟酸。 成烟酸，将成为烟酸合成的主要研究方向，高选择 首都师范大学哺1发明了一种烟酸的制备方法，由钴 性阳极及离子膜电解工艺的开发是该技术的 盐、锰盐和溴化物催化，含氧气体(空气、富氧空气 关键‘41。 或氧气)氧化3一烷基吡啶获得烟酸，产率8l％，纯 1．5其他方法 度98％以上。体系中加入自由基引发剂，优选的反 除上述几种方法外，生产烟酸还有生物氧化 应条件为温