结构新颖的三4f5f金属羧酸类配位聚合物的设计 构筑及其荧光性能研究.docx

辽宁师范大学硕士学位论文}商 辽宁师范大学硕士学位论文 }商 要 羧酸类配体由于其多变的配位模式和较强的配位能力，在配位化学中扮演着重要的 角色。因此，构筑结构多样的新型金属羧酸配位聚合物一直都是配位化学工作者较为感 兴趣的课题之一。本论文致力于刚柔多羧酸配位聚合物的合成、结构与性能研究，旨在 从晶体学原理出发，合理地选择有机羧酸配体和金属离子来构筑结构复杂多样的刚柔羧 酸配位聚合物并研究它们的性质。在合成方面，考察了有机配体、金属离子、模板剂以 及pH值等因素对配位聚合物晶体生长的影响，通过控制反应条件，总结其合成规律， 掌握多元羧酸对结构的调控作用。本论文在课题组已有工作的基础上，选用不同的反应 体系，合成了■个系列共六个功能配位聚合物。采用水热合成方法，以刚性羧酸配体均 苯四甲酸或烟酸为第一配体，以柔性羧酸配体己二酸为辅助配体，设计合成了4个结构 新颖的稀土配位聚合物；采用溶液方法，合成了2个未见报道的新的铀酰配位聚合物。 并利用x．射线单晶衍射、元素分析、x．射线粉末衍射、红外光谱、热重分析等手段对 配合物1-6进行了表征，解析了其单晶结构并对配合物3，5和6在室温条件下的固体 荧光性质进行了系统的研究。我们合成的6种配合物的分子式如下所示： [CeK(btec)o 5(H：O)2】(1) [Pr(nic)(ad)’2H20](4) [Ho(btec)o 5(ad)o 5(H20)](2) [(U02)202(Suc)(2，2-bipy)】(5) 【Sin(Ix3-O)(nic)3(ad)o 5(H20)】(3) 【U02(BC)2(DMF)】(6) 注：H4btec=1,2，4，5一均苯四甲酸；H2ad=己二酸；Hnic=烟酸；H2Suc=丁二酸；2，2-bipy =2，2’-联吡啶；HBC=苯甲酸；DMF=N，N一二甲基甲酰胺 结构分析表明配合物1是由均苯四甲酸配体构筑的，八配位的Ce离子和六配位的 钾离子交叉排列通过均苯四甲酸连接形成3D结构。配合物2是由均苯四甲酸和己_酸 构筑的3D网络结构。配合物3是由烟酸和己二酸为混合配体构筑的二维配位聚合物， 通过桥氧原予连接形成双核结构，Sml和Sm2具有不同的配位环境，其中Sml离了为 八配位，Sm2离子为九配位，并且多齿配体烟酸中羧基采取№一T11．”1和“111-T11两种 配位形式。配合物4是由烟酸和己二酸配体构筑的3D配位聚合物，Pr与八个氧原了和 一个氮原子配位形成扭曲的三帽三棱柱几何构型。配合物5含有2，2’一联吡啶和丁二酸 混合桥连配体，它是。‘个双核的结构，通过丁二酸连接形成一维链，此一维链通过2，2，一 联吡啶中碳原子和铀氧原子之问的分子间氢键(C—H O)连接形成3D超分子结构。配合 物6含有苯甲酸和N，N一二甲基甲酰胺混合桥连配体，它是一个孤立的单核结构，通过 分子间氢键(E17-H17A 02)连接形成一维链状结构。其中配合物5和6均表现出较好 的荧光性质。 关键词：稀土配位聚合物；铀酰配合物；多羧酸配体；晶体结构；荧光；热分析 结构新颖的4f／5f金属羧酸类配位聚合物的设计、构筑及其荧光性能研究Synthesis,，Structures 结构新颖的4f／5f金属羧酸类配位聚合物的设计、构筑及其荧光性能研究 Synthesis,，Structures and Photoluminescence ofNovel 4f／5f Metal Coordination Polymers Constructed from Carboxylate Ligands Abst ract It is well．known that carboxylate ligands play an important role iin coordIination chemistry because of their diverse coordination modes and stronger bonding ability．Therefore metal coordination polymers constructed by carboxylic acid have attracted great interest of chemists．In this paper,we have focused our efforts to explore the synthesis：．structures and properties of rigid—flexible lanthanide coordination polymers in order to select the metal centre and organic carboxylate ligands rea