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巨正则分布的热到力学热力学

* * 具有确定能量的严格的孤立系统在物理上不合实际。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §9.11 巨正则分布的热力学公式 §9.11 巨正则分布的热力学公式 (2)液气临界点κT 趋于无穷,粒子数涨落很大; -----“临界乳光现象” [讨论] (1) 一般情况下,涨落很小; (3)粒子数涨落很小的情况下,正则分布和巨正 则分布等价是显而易见的; 大涨落也等价:系统整体←→系统一部分 巨正则分布:J(μ,V,T) 正则分布:F(N,V,T) 特例 一、巨正则分布的热力学公式 §9.11 巨正则分布的热力学公式小结 巨配分函数 §9.11 巨正则分布的热力学公式小结 粒子数的涨落: 作业: 9.16, 9.17 * * +:费米系;-:玻色系 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §9.3 微正则分布的热力学公式 二、利用微正则分布求解孤立系统基本问题的方法和步骤 内能、熵、物态方程都表为T、V、N的函数。 §9.3 微正则分布的热力学公式 三、应用:利用微正则分布处理单原子分子理想气体 以单原子经典理想气体为例:设气体含有N个单 原子分子 首先计算能量不大于某一数值E的微观状态数 §9.3 微正则分布的热力学公式 等于3N 维空间中 半径为1 的球体积 (?) §9.3 微正则分布的热力学公式 §9.3 微正则分布的热力学公式 忽略最后一项 S是广延量 最后一项除以前几项,与lnN /N 成正比,lnN N,当N → ∞时可略。 能壳宽度△E对S无影响 △E~0不切实际,S~-∞ §9.3 微正则分布的热力学公式 §9.3 微正则分布的热力学公式 §9.3 微正则分布的热力学公式 §9.3 微正则分布的热力学公式 附:3N维空间中半径为1的球体积(理想气体) K=? 一种算法: 另一种算法: §9.3 微正则分布的热力学公式 N为正整数时,有 §9.3 微正则分布的热力学公式 附:3N维空间中半径为1的球体积(理想气体) 一种算法: 另一种算法: §9.3 微正则分布的热力学公式小结 §9.3 微正则分布的热力学公式小结 一、微观态数与热力学几率 1. 微观态数 孤立系统A(0)= A(1) +A(2) A(1) 和A(2)有微弱相互作用 A(1) :Ω1(N1, E1, V1);A(2) :Ω2(N2, E2, V2) 系统总的微观状态数: Ω(0)= Ω1(E 1) Ω2 (E2) 是A(1)和A(2)达到热平衡时分别具有的内能, 由下式确定: 2. 确定内能 的条件 §9.3 微正则分布的热力学公式小结 3 玻耳兹曼关系 适用于有相互作用的粒子组成的系统! 定义: 4 平衡条件 热动平衡条件: k的确定: 将理论用到经典理想气体可知,k等于玻耳兹曼常数! §9.3 微正则分布的热力学公式小结 二、利用微正则分布求解孤立系统基本问题的方法和步骤 内能、熵、物态方程都表为T、V、N的函数。 §9.3 微正则分布的热力学公式小结 三、应用:利用微正则分布处理单原子分子理想气体 以单原子经典理想气体为例:设气体含有N个单 原子分子 首先计算能量不大于某一数值E的微观状态数 §9.3 微正则分布的热力学公式小结 新课:§9.10 巨正则分布 §9.10 巨正则分布 微正则分布: 具有确定的粒子数N、体积V和内能E的 系统(孤立系N,V,E)的分布函数 正则分布: 具有确定的粒子数N、体积V和温度T的 系统(闭系N,V,T)的分布函数 巨正则分布: 本节讨论具有确定的体积V、温度T和化学势μ 的系统( 开系V,T, μ )的分布函数—巨正则分布 §9.10 巨正则分布 讨论巨正则分布的必要性 在有些实际问题中系统的粒子数N 不具有确定值. 例如与热源和粒子源接触而达到平衡的系统,系统 与源不仅可以交换能量,而且可以交换粒子,因此在系 统的各个可能的微观状态中,其粒子数和能量可具有不 同的数值. [注] 源很大,交换能量和粒子不会改变源的温度和化学 势,达到平衡后系统将与源具有相同的温度和化学势. §9.10 巨正则分布 1. 研究对象:巨正则系综 系统A和源A r 合起来构 成一个复合系统A(0). 复合系统是孤立系统:具

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