氧化石反应.ppt

药物合成反应 药学院有机药化教研室 药物设计学 第六章 氧化反应 第六章 氧化反应 烷烃氧化； 醇的氧化 醛酮的氧化 碳碳双键的氧化 芳环的氧化 脱氢反应 胺的氧化反应 其它氧化反应 合成诸如醇、醛、酮、醌、羧酸及羧酸酯等含氧化合物 常用氧化剂 一．锰化合物氧化剂 二．铬化合物氧化剂 三．过氧化物氧化剂 四、含卤氧化剂 五．其他氧化剂 1. 氧化成醛 直接氧化芳甲烷为醛的适宜的是CAN(+含水乙酸)、CrO3-Ac2O和CrO2Cl2(Etard反应)。 Etard反应的自由基机理同铬酐（形成双铬酸酯然后水解得醛，略)，其离子历程为 2. 氧化为醇和酯 芳甲烷氧化时易发生深度氧化； 硝酸铈铵((NH4)2Ce(NO3)6,CAN) 四乙酸铅(Pb(OAc)4,LTA) 四三氟乙酸铅(Pb(OCOCF3)4) 在含水乙酸中，可生成醇，而醇将部分地被进一步氧化为醛 反应机理 如苄位仅一个氢，可用较强氧化剂 如：10-甲基蒽酮可被30%H2O2在碱性条件下迅速氧化，其反应机理可能为： 3．氧化成酮或酸 直接氧化苄位亚甲基为酮的适宜的氧化剂：CAN(+硝酸)和Cr(VI)盐催化的氧化物或铬酸盐。 CAN(+硝酸)氧化的反应机理可能与氧化苄甲基为醛的机理类似，也就是氧化得到水合酮，再脱水。 反应机理