第七章 材料的磁性能-(2).ppt

第七章 材料的磁性能 2009.05 洪德根据原子光谱实验,总结了计算基态原子或离子的总角量子数J的法则，称为洪德法则 主要内容：（1）在未填满电子的那些次电子层内，在泡利（Pauli）原理允许的条件下，总自旋量子数S取最大值；总轨道量子数L也取最大值；（2）次电子层未填满一半时，原子总角量子数J=L-S；次电子层满一半或满一半以上时，原子的总角量子数J=L+S。 根据洪德法则，可以计算孤立基态原子或离子的磁矩。 大块金属的原子磁矩μJ矩是先测量大块金属的饱和磁化强度MS，再用MS除以单位体积的原子数得到的。 镧系金属晶体的原子（离子）磁矩。整个镧系（孤立）原子磁矩理论值与实验值都符合的很好，说明在镧系金属（稀土）中自由原子（离子）磁矩与固态金属中原子磁矩是相同的。 3d过渡族金属晶体中原子（离子）磁矩。3d过渡族金属原子磁矩的理论值与实验值相差甚远。 3d过渡族金属和4f稀土金属大不相同。 在4f金属中，对磁性有贡献的是4f电子。在4f电子之外还有5s和5p电子层，起到屏蔽作用，使4f电子不受晶场的影响，其轨道磁矩均有贡献。 在3d金属晶体中，对原子磁矩有贡献的3d电子是最外层电子，它强烈地受到晶格场的影响，其轨道磁矩被晶场所控制，不能随外磁场转动，对原子磁矩没有贡献，这种现象称为轨道磁矩“冻结”。而对原子磁矩有贡献仅是3d电子的自选磁矩。但实验值比按此计算得到的原子磁矩仍然要小，并且不是整数。 只能用能带理论来说明 根据能带理论，它的最外层4s电子是自由电子，可以在晶体中自由移动，组成金属的各个原子的4s电子轨道完全重合，4s能级变成了很宽的能带，4s电子已经不属于哪个原子了。同样，次外层的3d电子虽说不像4s电子那样可以自由地在晶体中移动，但是它也不是完全局域在某个原子周围。在一定程度上，3d电子也可以自由移动，它的能级也变成了能带，并且和4s能带重叠。因此具有同样能量的电子可以进入3d轨道，也可以进入4s轨道，使得金属Fe、Ni及其合金的磁矩和将3d电子完全考虑为某个孤立原子的电子不同。所以要从能带理论的角度来解释这些材料的原子磁矩。 如果3d+4s的电子数超过8时，可以用经验公式来计算Fe、Ni金属及其合金的原子磁矩： μJ.H=（10.6-n）μB，n是4s+3d电子数。 Fe(n=8)、Ni(n=10)、Co(n=9)的μJ.H分别为2.6μB、0.6 μB、1.6 μB，和实验值比较接近。 由量子力学理论也可得到上式 对惰性气体，由上式算得的磁化率理论值与实验值符合的很好，如氦气，摩尔磁化率为-2.39×10-11，其实验值为-2.4×10-11。 抗磁磁化率与温度无关。抗磁性来源于电子的轨道运动，因此所有的物质均有抗磁性效应。 由上式可以求出在一定的磁场和温度下的磁化强度 当外加磁场为零时，可以求出铁磁性物质的自发磁化强度MS(T)。 解上述公式得出以下三个结论：（1）在TTC的任何温度下，自发磁化总是存在的，材料表现出铁磁性。当T0K时，BJ(y)1，MS(T0K)=nJgJμB，温度升高，自发磁化强度逐渐降低。在T≥TC后，如果外加磁场为零，自发磁化强度为零，材料表现出顺磁性。这个温度就是居里温度TC。 （2）材料的磁化率χ和温度T服从居里-外斯定律，即 3d金属Fe、Co和Ni及它们的合金正好符合上述条件。 因为3d电子的轨道角量子数l=2，其轨道半径较小，两电子云既重叠，但重叠区又不过分大，保证了A0，因此它们是铁磁性的。 斯莱特总结出交换积分常数A和a/r3d的关系 当r3d3时，A0，为铁磁性。 但a也不能过大。若a过大，3d电子云不重叠，交换作用很弱，使A→0，为顺磁性。 若a过小，上式不成立，从而使得A0，导致反铁磁性。 在Mn和Cr中通过添加第二或第三组元，扩大a值则用可能使反铁磁性转变为铁磁性。 -2Aσ1σ2项是与两个电子自旋取向有关的能量,称为自旋交换能,用Eex表示。 σ1和σ2是两电子以 为单位的电子自旋角动量，即 ，PS为自旋角动量 按经典矢量模型处理： 7.4.2 直接交换作用 当交换积分常数A为正时，交换能为最小值的条件是相邻原子间的电子自旋角动量同向平行排列（?=0，cos ? =1）。 当交换积分常数A为负（A0）时，交换能为最小值的条件是相邻原子间的电子自旋角动量反向平行排列（?=180°，cos ? = ?1）。 根据能量最小值原理，当铁磁体内部相邻原子的电子交换积分常数A取正值时，相邻原子自旋磁矩要同向平行排列，从而实现自发磁化至饱和。这就是铁磁性的起因。 7.4.2 直接交换作用 原子磁矩不为0，交换积分常数A0是铁磁性的必要与充分条件！ 相邻的电子云（波函数）在重叠区有相同的符号，因此上式中的波函数