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八、氧化还原反应和氧化还原滴定法
考试内容
氧化还原反应、电极电势及其应用、元素电势图及其应用、氧化还原滴定法
考试要求
1. 掌握氧化数、氧化与还原、氧化态、还原态、氧化还原电对、原电池、
电极电势、标准氢电极等基本概念。
(1)氧化数是指化合物中某元素一个原子的形式电荷,这种形式电荷是把成键电
子指定给电负性较大的原子求得的。氧化数可以是整数,也可以是分数、小数。
(2)元素氧化数升高的过程是氧化反应;氧化数降低的过程是还原反应;氧化反
应与还原反应是同时发生的。
(3)在氧化还原反应中,氧化剂与它的还原产物、还原剂与它的氧化产物组成的
电对,称为氧化还原电对。在氧化还原电对中,氧化数较高者称为氧化态,氧
化数较低者称为还原态。氧化态物质氧化能力越强,对应的还原态物质还原能
力就越弱;还原态物质还原能力越强,对应的氧化态物质氧化能力就越弱。
(4)原电池是借助于氧化还原反应产生电流的装臵,是一种将化学能转变为电能
的装臵。通过原电池可以证明氧化还原反应的实质是氧化剂和还原剂之间发生
了电子传递。原电池由两个半反应组成,每个半反应称为一个电极。给出电子
发生氧化反应的电极是负极,得到电子发生还原反应的电极是正极。
(5)双电层理论可以解释电极电势的产生。电极电势的绝对值目前还无法测定,
人为规定标准氢电极的电极电势为零。将待测的标准电极与标准氢电极组成原
电池,在298K 下,用电位计测定原电池的标准电动势,即可求出待测电极的标
准电极电势。
2. 掌握用电池符号表示原电池及原电池电动势的计算。
(1)①负极写在左边,正极写在右边
②用“|”表示物质之间的相界面;用“‖”表示盐桥
③电极物质为溶液时,要注明其浓度,若为气体就注明其分压
④若电极是由两个不同价态的离子组成,需要用惰性电极材料如铂或石墨等作
为电子的载体,两离子间用“,”隔开。
(2) 或
2+ 2+
电池符号 (- )Zn|Zn ( ‖Cu (
cZn2 ) cCu2 ) | Cu()
2+ 2+
锌极(负极)Zn /Zn 氧化反应Zn→Zn +2e
2+ 2+
铜极(正极)Cu /Cu 还原反应Cu +2e→Cu
2+ 2+
电池反应Zn+Cu =Zn +Cu
3. 掌握能斯特方程式及浓度(或分压)、酸度对电极电势影响的相关计算。
a
0.0592V [c(Ox) / c ]
298K 时, lg b
n [c(Re d ) / c ]
当氧化态浓度增大或还原态浓度减小时,电极电势增大;当还原态浓度增大或
氧化态浓度减小时,电极电势减小。
MnO 8H 5e Mn2 4H O
4 2
8
0.0592V [MnO4 ][H ]
298K 时, lg 2
5 [Mn ]
4. 掌握电极电势的应用(判断氧化剂或还原剂的相对强弱,确定氧化还原反
应进行的方向、次序和程度);掌握原电池电动势与氧化还原反应平衡常数的
关系。
(1) 或较大的电对中氧化态物质是相对较强的氧化剂,其还原态物质是相对
较弱的还原剂。
(2)若反应在任意状态下进行,则有 G
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