《2沉淀分离法-2沉淀分离法》-精品课件（设计）.pptVIP

2 沉淀分离法 2.1 沉淀分离概述 沉淀——溶液中的溶质由液相变成固相析出的过程。 沉淀分离——利用沉淀剂或者一定的物理化学方法使得溶液或者均匀分散体系的溶质溶解度降低而形成无定型固体沉淀从液相中析出的过程。 沉淀分离的目的： 通过沉淀使目标成分浓缩和去除杂质； 通过沉淀将已经纯化的产物由液态变为固态，便于保存和进一步加工。 沉淀法用于分离纯化应该是有选择性的，即有选择地沉淀杂质或有选择地沉淀所需成分。 沉淀法的操作步骤 加入沉淀剂， 陈化，促进粒子生长； 离心或过滤，收集沉淀物 2.2 基本理论 1 沉淀生成的条件 （1）溶度积和同离子效应 mMn+ + nAm- → MmAn Ksp =[M]m[A]n 当[M]m[A]n ＞ Ksp 时, 就有沉淀生成 沉淀的溶解度因其共同离子的一种过量存在而减小的现象，叫做同离子效应。 （2）盐效应 当溶液中有与构成沉淀的离子不同的离子存在时，沉淀的溶解度增大，这种现象叫做盐效应。其实质是大量的无关离子存在时，溶液的离子强度增大，离子的活度系数相应减小，使原来饱和的难溶盐溶液变为不饱和，因此沉淀的溶解度增大。 （3）氢离子浓度及络合剂的影响 对于强酸盐沉淀 ，如 BaSO4，AgCl等，溶液的酸度对其溶解度影响不大。 对于许多由弱酸盐形成的沉淀，尤其是由有机试剂生成的沉淀，溶液的氢离子浓度[H+]有很大的影响 例如，Xn-是弱酸阴离子，在溶液中有如下平衡： 在含有难溶盐的溶液中，加入能与被测定的离子生成络合物的络合剂时，沉淀的溶解度随着络合剂添加量的增大而显著增大，甚至不产生沉淀。 (4)温度的影响 沉淀的溶解，绝大部分是吸热反应，故其溶解度一般随温度的升高而增大。其增大程度各不相同。如与25℃相比，100℃时的溶解度， AgCl增加了10倍以上 ，而BaSO4则连2倍都不到。 2 沉淀生成过程 （1）核的生成和过饱和状态 如从微观角度看沉淀生成过程，首先在达到临界过饱和浓度的地方有几个阴阳离子相聚形成结晶核，进一步在其周围集中了阴阳离子、胶体粒子，成长为肉眼能看见的粒子。 沉淀生成的首要条件就是呈过饱和状态 （2）沉淀的生成速度和颗粒大小 从溶液中析出沉淀粒子的大小，主要取决于核的生成和核的成长速度。此二现象的速度与溶液的过饱和度有密切的关系。过饱和浓度越大，核的生成速度也越大，核的数目也越多。核的数目一多，在其未充分成长之中过饱和已消失，故生成沉淀粒子的大小与过饱和度成反比。 （3）陈化 在过饱和状态差不多消失，沉淀生成的最后阶段，难溶盐溶液体系中仍存在着沉淀一方面溶解、另一方面又生成的再结晶过程。在沉淀过程中，总有颗粒较大和较小的晶体同时存在。 陈化，就是生成的沉淀不马上过滤，将其和母液一起放置一段时间，通过再结晶使之长大的过程。这是沉淀颗粒粗大化或纯化沉淀的一种方法，它是靠离子在溶液中的扩散而进行的。 加热和搅拌可以增大扩散速度，缩短陈化时间。如沉淀 BaSO4时，室温 放置约需10h，在加热搅拌下只要1h就可以了。 2.3 晶形沉淀和胶体 生成的沉淀大体上可分为结晶形和无定形两类。 CaC2O4,、MgNH4PO4 是粗晶型，易于过滤； BaSO4、PbSO4是细晶型沉淀； AgCl、AgBr沉淀是由非常小的颗粒凝结成的凝乳状无定形沉淀； Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀最初是胶状无定形沉淀，逐渐脱水缩合变成晶形沉淀。 当其粒子非常细小时（一般为1-100um）就变成胶体。胶体粒子比普通粒子的溶解度大且不好过滤，需要进行二次凝集以便生成较大的粒子。 2.4 分级沉淀 如果两种阴离子（或阳离子）与相同的阳离子（或阴离子）形成难溶盐，其溶度积相差足够大时，加入沉淀剂可自混合溶液中将其分别沉淀出来加以分离，叫做分级沉淀。 溶度积小的先沉淀。 2.5 共沉淀 定义：当沉淀从溶液中析出时，某些本来不应沉淀的组分同时也被沉淀下来的现象，叫做共沉淀。 例如，用H2S 气体通入含Zn2+水溶液中，在0.25 mol/L HCl溶液中ZnS不沉淀。但是，当Zn2+与Cu2+共存时，极微量的ZnS 则会和CuS一起沉淀出来。 1 共沉淀机理 2 影响共沉淀的因素 为了得到纯净沉淀，避免共沉淀污染，需要注意下列几点： （1）预先除去容易共沉淀的离子； （2）生成共沉淀物质的离子浓度要尽量低； （3）沉淀生成时，分次少量地加入沉淀剂并充分 搅拌溶