放射分析讲座《液闪谱仪分析及样品制备》课件.pptVIP

液闪谱仪分析及样品制备 杨海兰 目 录 1 液体闪烁计数器 1.1液体闪烁计数器的原理 1.2 低水平液闪计数器的原理 1.3 闪烁液 1.4 计数瓶 1.5 淬灭校正 2 氚的测量 2.1 氚的基本性质 2.2水中氚活度 的测量 2.3 样品前处理-蒸馏 2.3空气中氚的测量 2.4 低水平氚的电解浓集 2.5 尿氚的测量 2.6 空气中氚的取样及样品制备 3 14C 的测量 3.1 空气中14C的测量 3.2 生物有机样品中14C的测量 1 液体闪烁计数器 在环境放射性监测中，液闪计数是测量β放射性核素的最有效方法。因它几乎没有样品的自吸收，且具有4П立体角的测量条件，具有很高的探测效率，而且制样比较简单。β放射性核素有多种，如3H、14C、55Fe、 90Sr、99Tc 、 63Ni等，分析的样品有空气、水样、土壤、生物样品等，这里着重介绍3H、14C的采样及测量。 1.1 液体闪烁计数器的原理 液体闪烁计数器，通常由探测器、电子学测量与控制单元两部分组成。对于样品的测量，需选择适当的闪烁液和计数瓶。在液体闪烁计数中，待测样品同作为探测介质的闪烁液混在一起，几乎没有样品的自吸收，且具有4П立体角的测量条件，对氚的探测效率高。 闪烁液通常由溶有一种或多种荧光体的芳香溶剂构成，溶质的浓度一般在1%以下。 在液体闪烁计数样品的制备中，放射性物质被加入闪烁液中并与之均匀混合。当β粒子通过闪烁液时，其辐射能通过溶剂分子的电离和激发消耗。溶剂分子激发后回到基态时释放出能量传给闪烁体，闪烁体溶质分子从激发态回到基态时多余的能量以光子形式放出，这些具有溶质特征波长的光子，随后被光阴极探测。 如果闪烁体溶质的发射光谱与光阴极的有效吸收光谱相匹配，则在光阴极上产生光电子，经各打拿极放大后在光电倍增管的阳极上形成足够大的电脉冲。如果闪烁体溶质的发射光谱与光阴极的有效吸收光谱不太匹配，可在溶剂中加入第二闪烁体溶质，其作用是吸收第一闪烁体发射的光子，激发后退激时释放出其发射光谱与光电倍增管更为匹配的特征光子。因此，第二闪烁体也被叫做“移波剂”， 1.2 超低水平液闪计数器的原理 低水平测量:在环境放射性测量中,经常遇到的是低水平测量, 这就要求液闪计数器有更高的稳定性和探测灵敏度。为了提高计数效率，降低本底，增加待测样品量. 降低仪器本底的传统方法是采用反符合电路和铅屏蔽,有效地减少了宇宙射线中的软成分和某些中性成分以及环境辐射所产生的仪器本底计数。 Tri-Carb3170低水平液体闪烁计数器 Packard公司在1985年后研制的Tri-Carb3170低水平液体闪烁计数器测量样品瓶周围增加了屏蔽探头的BGO衬套， 采用了TR-LSC脉冲衰减分析电路。这样借助于对脉冲的时间甄别就可以将大多数如宇宙射线干扰产生的本底事件，鉴于其脉冲指数的不同，从三维谱分析中分出来并予以剔除，从而使仪器没有使用反符合也达到了很低的本底。 Wallac Quantulas 1220低本底高灵敏度液闪谱仪 Quantulas 1220低本底高灵敏度液闪谱仪的结构原理示于图所示。探测器放在内衬铜的铅屏蔽内，由主探头和反符合探测器组成。反符合探测器由一个内装以矿物油为溶剂的闪烁液的圆柱型不对称密封容器和在两个柱面上相对安装的光电倍增管构成。主探测器安装在反符合屏蔽液体闪烁体轴线下方的孔道里，这样在测量室和光电倍增管的上方反符合屏蔽的闪烁体有最大厚度。目前，低本底高灵敏度液闪谱仪已将本底计数由通用型仪器的16-20cpm降至1cpm左右，广泛用于环境样品中的3H、14C及所有β核素的鉴别和活度测定上。 1.3 闪烁液 液闪计数中广泛使用乳化闪烁液测量技术。 乳化剂:TritonX-100,学名为乙二醇聚氧乙烯异辛基酚醚。该试剂在室温下为无色无嗅的透明粘稠液。 乳化液一般由甲苯闪烁液和Triton-100按2:1体积比组成，其物理性质随含水量的增加而改变。 第一闪烁体:PPO。它在甲苯中有足够的溶解度，荧光量子效率高，能在低温下工作，对水溶性样品有一定的兼容性且相当经济，是目前用量最大的第一闪烁体。 第二闪烁体:作为“移波剂”，使用最多的是POPOP。 表2-1 安全系列无毒性闪烁液常用的溶剂、洗涤剂和闪烁体溶质 新型闪烁液的优点 如在Wallac HiSafe中使用的溶剂，明显具有以下优点： 高燃点 低蒸汽压 实际上无嗅无色、 低毒性刺激性（LD505600mg/kg　oral　rat）、 对塑料瓶不渗透、可生物降解 光照和化学发光低， 对氚有高的计数效率 好的抗颜色和淬灭性、 未发现有害的毒物效应。 1.4 液闪计数瓶 玻璃瓶:目前在液闪测量中使用较多的计数瓶仍然是玻璃瓶，特别是低钾玻璃瓶。由于它提供了非平行的光学透