页岩气吸附机理与含气性分析.ppt

页岩气吸附机理与含气性分析 提 纲 一、吸附解吸理论 二、等温吸附实验 三、页岩气吸附气含量测试 四、页岩含气性及资源潜力评价 五、结论与建议 一、吸附解吸理论 固体对气体的吸附主要由范德华力与剩余化学键力产生 范德华力——物理吸附 发生于任何固体表面，不需活化能，很快达到饱和 无选择性，可吸附不同类型的气体，但吸附量差异较大 既可在固体表面发生单层吸附，也可发生多层吸附 化学键力——化学吸附 吸附与解吸速度较低，不易达到吸附平衡。需要一定的温度产生活化能 具明显选择性，针对某种特定气体吸附 只可发生单层吸附 物理吸附与化学吸附特点对比 参 数 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力 吸附热 较小，近于液化热 较大，近于化学反应热 选择性 无选择性 有选择性 吸附稳定性 不稳定，易解吸 比较稳定。不易解吸 分子层 单分子层或多分子层 单分子层 吸附速度 较快，受温度影响小， 一般不需要活化能 较慢，温度升高则速度加快， 一般需要活化能 等温吸附模型 研究表明等温条件下吸附量与压力之间的关系曲线（即吸附等温线）具有六种类型 煤对煤层气的吸附，页岩中的有机质和粘土矿物对于天然气的吸附属于单分子层物理吸附 不同类型的吸附等温线 Langmuir单分子层物理吸附理论要点 当气体分子在固体表面上覆盖满一层后。导致吸附的固体表面原子力场不饱和性消失，因此吸附只针对单分子层 吸附热为常数，不随覆盖度变化 吸附质分子间无作用力 吸附达平衡时，吸附与解吸依旧同时进行，且速度相同 以下3种形式的Langmuir吸附等温式，很好的表征了该理论的要点 b为吸附系数 ，与吸附剂特性有关代表了固体吸附气体的能力 Vm为每克吸附剂的表面覆盖满单分子层时的吸附量，即最大吸附量 V是每克吸附剂在气体压力为p时吸附气体的吸附量 煤的等温吸附式探讨——三种不同压力条件 煤的吸附等温线 在压力足够低或吸附较弱时，bp1，则V=Vmbp。这时V与p为近似直线关系。如图所示的低压部分 当压力足够大或吸附较强时，bp1，则V=Vm。这时V与p无关，吸附达到单分子层饱和。如图中的压力较高部分 当压力适中时，V与p是曲线关系，如图中的弯曲部分 从此可知，Langmuir 吸附等温式适用于第Ⅰ种吸附等温线类型 同样的煤，相同压力下对不同气体吸附量不同 吸附量按下列顺序递减：CO2 CH4 Ar N2 H2 He 临界温度Tc高的气体，具有较强的吸附能力。 煤对不同气体的等温吸附行为 二、等温吸附实验 实验过程：在恒温条件下，测试不同压力下气体的吸附量，由压力和吸附量绘制出的关系曲线就是吸附等温线 测试方法：主要包括静态法和动态法，静态法分为容量法、重量法，动态法包括常压流动法和色谱法等 页岩吸附气量的确定主要是借鉴煤层气中吸附气的评价方法 通过等温吸附模拟实验，建立吸附气含量与压力、温度的关系模型 煤的等温吸附实验——制备平衡水样品 水分对等温吸附曲线的影响 平衡水样品的原理与意义：当煤中的水分对等温吸附曲线的影响，含量低于平衡水分时，它对气体的吸附量随着水分的增加而降低；但当煤中水分含量大于或等于平衡水分时，其吸附量不再随水分的增减而变化 样品制备过程：将样品用碎样机破碎至60目以下，用小喷雾器向煤样喷洒蒸馏水，使其预湿。充分混合之后，将预湿煤样平铺在一个低平的敞口盘中，放进温度30℃，相对湿度97-98%的恒温器中。每天对样品进行称重，直到两天内样品重量基本不变为止，这个过程大约持续4天。 确定参照室、样品室自由空间体积：采用质量守恒定律，采用容量法，用不被煤吸附的氦气作为测量气体 ，需重复3-4次，使测量结果可靠 等温吸附实验 ：对于吸附实验，要求测定6个压力点，压力点的间隔设计为等间距，使实验从大气压力向设计的最高压力平稳增加。每一个压力点达到平衡的时间一般为24小时，然后再增压到下一个压力点（对于页岩来说，平衡时间较短） 实验数据处理：首先根据自由空间测定的数据，计算样品室的自由空间体积。然后，在参照室和样品室的自由空间体积已知、实验温度一定的情况下，根据吸附过程中每一点的实验压力，利用理想气体定律，分别计算注入气体的数量和样品室中残余的游离气的数量。而每一个压力点下吸附气的数量即等于注入气与残余的游离气的数量之差 煤的等温吸附实验——实验过程 煤的等温吸附实验——推导等温吸附式 n—气体的数量； P—气体的静态压力； V—气体的体积； T—气体的绝对温度； R—气体常数； Z—气体的压缩因子。 理想气体定律为 根据 用p/V对p作图是一条直线，从其截距和斜率求得Vm和b值 Vm就是某一煤样对于该种气体的最大吸附量（或称a值），相当于Langmuir体积VL b值即相当