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不同外压下液体沸点的测定 相平衡实验 物理化学实验室 一、实验目的 1.掌握气液平衡实验的基本原理与基本方法。 2.掌握控制系统压力的原理与操作方法。 3.测定不同外压下水的沸点并计算水的平均摩尔气化热。 二、实验原理 溶液 平衡蒸馏器 气液平衡 T x p y 1.气液平衡实验常用方法 总组成为z的混合物 混合物的气液相平衡 (液相) (汽相) 液相组成x 汽相组成y 恒温槽 测定一系列z时的T、p、x、y数据，并以图示形式表表达T、p、x、y之间的关系 ，即为气液平衡相图 对于纯物质，在不同的温度下有不同的压力，我们称p是温度T时的饱和蒸汽压，或称T是(外)压力p时的沸点。根据相平衡热力学，p和T成如下关系： lnp与1/T成直线关系，直线斜率(-k)，则蒸发热为 蒸发热 与温度无关 Saturated vapor pressures for: 1. Tetrachloromethane; 2. Fluorotrichloromethane; 3. Difluorodichloromehane; 4. Trifluorochloromethane; 5. Tetrafluoromethane. Othmer沸点仪 11 Swietoslawski沸点仪 Eckert沸点仪 2.液体沸点的测定 接测定系统 压差计读数的波动范围即为本实验压力控制的精度，采用多级串连控压，可以提高压力控制的精度。 3.系统压力的控制 4.温度测量 ① 温度计示值校正 ? t示= t标- t观 ② 温度计露茎校正 ? t露 = 0.000 16 n (t观－t环) t = t观+ ? t示+ ? t露 5.压力测量 差压计显示的数值(负数) 系统压力 patmosphere为大气压力，由气压计测量 气压计读数校正 p = pt - ?t - ? ① 温度校正： ② 重力加速度及气压计 本身的误差校正： ? 三、实验试剂与仪器 试剂：去离子水 仪器：Othmer沸点仪，可控硅调压器，机械真空泵，0-30V交流电压表，控压装置 四、实验步骤 （1）在沸点仪中加入约50mL去离子水，调整水银温度计的位置，使感温泡一半处于液相另一半位于气相。 （2）关闭活塞10、11、12，打开活塞5，并将三通活塞4旋至三路皆通位置，启动继电器与真空泵，缓缓打开活塞11开始抽气。待压差计显示读数为-40kPa时，三通活塞4旋至a、b相通而与c不通的位置，并关闭活塞5。此时控压系统开始工作，系统压力即稳定在60kPa左右的一个定值。 （3）打开冷却水，水的流量适中，不要太急，防止水管脱落。调节加热电压为15-20V，待液体沸腾并达到气液平衡后读出平衡温度t、辅助温度计读数t环和压差计读数Δp。 （4）打开活塞5，然后微微打开活塞12，向系统引入少量空气，待系统压力增大约5kPa（即压差计读数变为 -35kPa左右）后，关闭活塞5。在此新的恒压条件下继续加热，测定新恒压条件下气液平衡时的t、t环和Δp。 （6）测定结束后，先打开活塞5，再关闭可控硅调压器，待沸点仪中水冷却至室温后关闭冷却水。打开活塞10通大气，关闭真空泵。 （7）由气压计测定实验时的大气压。 （5）重复步骤（4），共测定6组t、t环和Δp 。 五、数据处理 1、对测得的沸点t进行温度计的示值校正和漏茎校正。 2、对测得的大气压值进行校正，并求得系统压力。 3、将校正后的t与p值列表记录，以lnp对1/T作图，由所得直线的斜率计算实验温度范围内水的平均摩尔气化热。 Dp/kPa t观/oC t环/oC 原始数据记录 Pt(读)= kPa， t室= oC， D=0.01 kPa 数据处理 t观/oC t环/oC t/oC T/K 1000×T-1/K-1 Dp/kPa p/kPa ln{p} 86.00 15.0 86.33 395.46 2.782 40.82 60.00 4.094 … … … … … … … … 计算示例：以第二或第三组为例 pt= 101.00 kPa， t室= 10.0 oC， D=0.01 kPa ln{p}=4.094 End * *