清华大学VB课件第六章..ppt

高温热源 工质 低温热源 二）卡诺致冷机 致冷系数为 §6-4 热力学第二定律 一、热力学第二定律 开尔文表述：不可能制成一种循环动作的热机，只从单一热源吸取热量，使之完全变为有用的功而不产生其他影响。 第二类永动机不可能制成。 克劳修斯表述：不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。 热量不可能自动地从低温物体传到高温物体。 证明热力学第二定律两种表述的一致性： 高 温 热 源 T1 低 温 热 源 T2 A B Q Q=W W Q2 Q+Q2 Q2 Q2 如果开尔文表述不成 立，则克劳修斯表述也不成立。 高 温 热 源 T1 低 温 热 源 T2 A B W Q2 Q1=Q Q Q Q- Q2 W 如果克劳修斯表述不成立，则开尔文表述也不成 立。 例1、证明在p-v图上两条绝热线不能相交 P V I II A III 证明: 运用反证法 假设两条绝热线I、II交于点A 构造一条等温线III(如图)，使它 与两条绝热线构成一正循环 该循环中只有等温过程系统吸热， 无放热过程 违反热力学第二定律的开尔文表述，所以两绝热线不能相交 下列过程是否能实现 可能 不可能 不可能 不可能 等温 绝热 等容 （1） P V 等温 绝热 等容 （2） P V 等压 绝热 绝热 （3） P V 等温 绝热 绝热 （4） P V 一、热力学过程的方向性 （不可逆过程） 1、热功转换 2、热传导 3、气体的自由膨胀 通过摩擦使功变热的过程是不可逆的 热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的 §6-5 可逆和不可逆过程 卡诺定理 气体自由膨胀过程 F ----不可逆过程 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆过程 以上三个实际过程都按一定的方向进行，是不可逆的 也就是说相反的过程不可能自动地发生，或说可以 发生但必然会产生其它后果 不可逆过程 结论： 原因： 2、都是由非平衡态向平衡态转化 1、都涉及热功转换或热传导 二、可逆过程 设在某一过程P中，系统从状态A变化到状态B。如果能使系统进行逆向变化，从状态B回复到初状态A，而且在回复到初态A时，周围的一切也都各自恢复原状，过程P就称为可逆过程。 F 无散热摩擦的准静态的压缩过程 可逆过程 F’ 结论：无摩擦、无耗散(漏气、散热等)的准静态过程都是可逆过程 三、卡诺定理 1、在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆机，不论用什么工作物质，效率相等。 2、在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切不可逆机的效率不可能高于可逆机的效率。 热力学第二定律是有关过程进行方向的规律，它指出一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆过程。可以由热二律可能找到一个新的态函数—熵，对过程进行的方向性作出数学分析。 §6-6 玻耳兹曼熵 熵增加原理 热力学第二定律的统计意义 一、气体的自由膨胀过程 膨胀前 膨胀后 微观态： 每一种可能的分布称为一个微观态。 宏观态：不考虑具体的哪一个分子分布在哪一边，只考虑分子数目的分布情况，分子数目分布相同的微观态都是同一宏观态。因此，一种宏观态可以对应许多微观态。 统计理论基本假设：对孤立系统，所有微观态出现的几率相等。（等几率原理） 因此，包含微观态数目多的宏观态，出现的几率大，包含微观态数目少的宏观态，出现的几率小。 （哪个分子在哪一边） 膨胀前 膨胀后 2 1 3 3 2 1 1 2 3 3 1 2 1 2 3 3 1 2 2 3 1 2 1 3 自由膨胀过程（以三个气体分子为例） 左三 右三 左二右一 左一右二 宏观态 微观态 此宏观态的几率 如果有N个分子，则全部集中在左室中的几率为： 一摩尔气体的分子数： N个分子可以全部回到左室的宏观态出现的几率太小，在宏观上不可能出现。可能出现的是几率大的宏观态。自由膨胀过程实质是热力学几率小的状态向热力学几率大的状态（气体分子在室内分布均匀)变化的过程 2 1 3 3个分子，则全部集中在左室中的几率为1/8 结论： （1）系统处于平衡态时热力学概率W是最大值 （2）系统由非平衡态向平衡态变化的过程从微 观上来说是由热力学概率小的状态到热力 学概率大的状态的变化 （说明自然过程进行的方向性） （3）热力学概率的微观意义——分子热运动无序 性的量度 自发进行的过程：有序→无序 1、热力学概率（W）：任意宏观态对应的微 观态数