二十面体tm13bi20tm3d4d超原子团簇的第一性原理研究理论物理专业论文.docxVIP

独创性声明学位论文题目：三土画佳【!M13@旦i2d二(卫生3亟：垒亟)超厘王团箧鲍箍二 独创性声明 学位论文题目：三土画佳【!M13@旦i2d二(卫生3亟：垒亟)超厘王团箧鲍箍二 性厦理丑究 本人提交的学位论文是在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。论文中引用他人已经发表或出版过的研究成果，文中已加了 标注。 学位论文作者：弼暴锯 签字日期：矽心年歹月功日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规 定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允 许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研究生部可以将学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：中矛保密，口 保密期限至 年 月止)。 学位论文作者签名：獬 导师签名：袁窆艺 签字日期：矽f多年箩月力6，日 签字日期：如厅年厂月力6r日 万方数据 目录摘要 目录 摘要 I Absn-act II 第一章绪论 l 1．1超原子的概念及研究意义 l 1．2超原子的研究现状 l 1．2．1富勒烯团簇的超原子态研究 2 1．2．2有机配体金属超原子研究 2 1．213超卤素／超碱金属原子研究 3 1．2．4幻数团簇及三维元素周期表研究 4 1．2．5超原子组装材料研究 ．．4 1．3本文的研究内容及目的 5 第二章理论基础和计算方法 7 2．1多粒子体系的量子力学描述 7 2．2 Hanree．Fork近似 ．8 2．3分子轨道理论 ．．9 2．3．1闭壳层分子的HFR方程 ．．9 2．3．2开壳层分子的HFR方程 ll 2．4密度泛函理论 13 2．4．1 Thomas-FeHni模型 ．．1 3 2．4．2 Hobenberg-Kohn定理 14 2．4_3 K0hn．Sh啪方程 ．1 5 2．4．4局域密度近似(LDA) 16 2．4．5广义梯度近似(GGA) 1 8 2．5 Dmol软件简述 19 第三章二十面体【TMl3@Bi20】一(TM=3d、4d)嵌套团簇的密度泛函理论研究 ．．21 3．1引言 2 l 3．2计算方法 23 3．3结果与讨论 一24 3．3．1几何结构 24 3．3．2 Ih-[TMl3@Bi20】-团簇的稳定性 24 3．3．3电子结构 31 3．3．4超原子磁学性质 37 3．4结论 41 第四章总结 ．4 l 4．1工作总结 ．．42 4．2：l：作展望 ．．43 参考文献 ．．44 致谢 ．50 在读期间发表的学术论文与取得的研究成果 ．51 万方数据 西南大学硕上学位论文 西南大学硕上学位论文 摘要 二十面体【TMl3@Bi20】弋TM=3d、4d)超原子团簇的第一性原理研究 理论物理专业硕士研究生寇采懿 指导教师 袁宏宽教授 摘要 近期研究发现，某些特定尺寸的原子团簇在组分比例、结构构型、和电荷总数等适当条 件下它们特别稳定，其表现出的物理化学性能与周期表中特定元素的本质属性相似，这类新 型团簇被命名为‘‘超原子’’(superatoms)。一方面，人们可以设计各种类型的超原子，模拟或替 代传统元素周期表中各类原子(原子性质主要依赖于电子数的变化)，而且可以通过调节超原 子的可调参量构建三维或多维的元素周期表(原子性质将依赖于体系的成份、浓度、电荷总数 等多个有效参量)。另一方面，超原子因其稳定的物理化学性质、规则的结构、可模拟自由原 子等特性，我们可将其作为纳米结构的基本组装单元，设计具有独特结构形貌和新奇性质的 功能性材料。超原子因其展现出的新颖性质和潜在的应用价值，激发起了广泛的研究热情。 本文通过在十二面体Bi20笼中内嵌二十面体TMl3(rIM=3d、4d)团簇的方式，设计出了具 有三层核．壳结构的近球形系列【TMl3@Bi20r团簇，并利用密度泛函理论(DFT)框架下的广义 梯度近似方法(GGA．Pw91)研究了该类团簇模型的稳定性、电子结构、和磁学性质，重点以 其电子排布规则是否满足凝胶模型探讨了此类团簇作为超原子的可能性。具体内容如下：(1) 设计了具有较高球形对称性的核．壳团簇结构模型，系统地研究了3d和4d周期元素所构成的 二十面体团簇内嵌球形Bi20笼后的体系束缚能、嵌入能、HOM0．UJMO能隙、电子亲和势 等。研究发现，除zn和cd元素外其余元素的二十面体结构团簇均能稳定Bi20笼子，形成稳 定的【1M13@Bi20]-团簇：Ti和R-u是比较合适的稳定较高的掺杂元素。(2)电子结构分析表明， 体系在二十面体配位场的作用下，[1M，，@Bi20】-团簇分子轨道的简并度不超过五重，较高简 并度的F、G、H 分子轨道将劈裂为一系列的亚轨道；团簇体系