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光学材料-含(发光材料-外光学材料-固体激光材料-光色材料)
现代新型材料与纳米材料 New Materials and Nanometer-Materials(9) 材料科学与工程学院 刘颖教授主讲 主要内容 发光材料 红外光学材料 固体激光材料 光色材料 光充满着整个宇宙,各种星体都在发光:远红外光、红外光、可见光、紫外光,以及X射线等。 人类生活在光的世界里,白天靠日光,黑夜靠灯光,夜间还要靠星光。 要利用光,就要创造工具,就要有制造工具的材料—光学材料。 自然中存在一些天然光学材料:我国的夜明珠、发光壁;印度的蛇眼石、叙利亚的孔雀暖玉等。 这些材料具有奇异的发光现象,能在无光环境下放出各种色泽的晶莹光辉。由于这些光学材料稀有,被视为人间珍宝,成为权力和财富的象征。 春秋战国时期,墨子就研究光的传播规律,出现了最古老的光学材料—青铜反光镜。 17世纪,瑞士人纪南熔制出光学玻璃,主要用于天文望远镜;随后,欧洲出现了望远镜和三色棱镜,人造光学玻璃成为主要光学材料。 20世纪初,以望远镜、显微镜、光谱仪以及物理光学仪器四大类为主体,建立了光学工业。 光学材料在国民经济和人民生活中发挥重要作用。 一副直径5厘米左右的光学眼镜片就能消除眼疾给人带来的苦恼。 科学研究、工农业生产和人类生活等需要使用显微镜、望远镜、经纬仪、摄像机等各种光学仪器,核心部分都是由光学材料制造的光学零件。 光学材料已成为人类社会必不可少的功能材料。 光学材料是传输光线的材料,这些材料以折射、反射和透射的方式,改变光线的方向、强度和位相,使光线按预定要求和路径传输,也可吸收或透过一定波长范围的光线而改变光线的光谱成分。 光学材料包括光纤材料、发光材料、红外材料、激光材料和光色材料等。 发光材料 发光现象 发光是物质将某种方式吸收的能量转化为光向外辐射的过程,是热辐射外另一种能量辐射现象。 光子是电子在受激高能态返回低能态时发出的,当发出光子能量在1.8-3.1eV时,便是可见光。 材料发光所需能量可从较高能量的电磁辐射(如紫外光)中得到,也可从高能电子或热能、机械能和化学能中得到。 发光材料是指吸收光照,然后转化为光的材料。 发光材料的晶格要具有结构缺陷或杂质缺陷,材料才具有发光性能。 结构缺陷是晶格间的空位等晶格缺陷,由其引起的发光称为自激活发光,所以制备发光材料采用合适的基质十分重要。 如果在基质材料中有选择地掺入微量杂质在晶格中形成杂质缺陷,由其引起的发光叫激活发光,掺入的微量杂质一般都充当发光中心,称为激活剂。 实际应用的发光材料大多是激活型发光材料。 发光微观过程: 材料发光时,吸收外界的能量,产生高能电子和空穴, 高能电子和空穴经过相互碰撞,又产生能量较低的电子及空穴; 这个过程一直持续下去,直到电子的能量降低到和发光体禁带能量相匹配为止,期间发出光子,产生光。 发光的特征有三个: 发光材料的发光颜色彼此不同,都有各自特征,选用不同的发光材料可得各种发光颜色。 发光材料种类很多,发光颜色也覆盖整个可见光范围。 材料的发光光谱可分为以下3种类型: 宽带:半宽度一100nm,如CaWO4; 窄带:半宽度一50nm,如Sr2(PO4)Cl:Eu3+; 线谱:半宽度一0.1nm,如GdVO4:Eu3+。 究竟一种材料的发光光谱属于哪一类,既与基质有关,又与杂质有关。 发光的第二个特征是它的强度。 发光强度随激发强度而变; 激光出现前,电子束能量较高,强度较大,一般不发光或发光很弱的材料,在阴极射线激发下可发出可觉察的光或较强的光。 激光出现后,其强度可以大于107W/cm2,在它激发下很容易引起发光。 发光的第三个特征是发光持续时间。 最初发光分为荧光及磷光两种:荧光是在激发时发出的光,磷光是在激发停止后发出的光。 瞬态光谱技术已把测量范围缩小到1ps(10-12s)以下,最快的脉冲光输出已短到8fs(1fs=10-15s),荧光及磷光的时间界限已不清楚。 发光总是延迟于激发,当激发停止后,发光亮度从J0衰减到 10%J0时,经历的时间为余辉时间。 发光材料由此可划分为6个范围: 极短余辉:<1μs; 短余辉:1-10μs; 中短余辉:10-2-1ms; 中余辉:1-100ms; 长余辉:0.1-1s; 极长余辉:>1s 自然界中很多物质或多或少都可以发光,发光材料中既有无机化合物,也有有机化合物。 发光材料使用最多的是粉末状多晶固体无机化合物,其次是单晶和薄膜。 根据发光类型,可把发光材料分为光致发光材料、阴极射线发光材料、X射线发光材料、场致发光材料、发光二极管等。 光致发光材料 光致发光是指发光材料从较高能量的光辐射(如紫外光)中得到能量,击发光子发光的现象, 光致发光材料主要是荧光粉,早期的荧光粉是MgWO4与(Zn、Be)2SiO4:Mn2+。 将荧光粉涂在充满汞的玻璃管内侧,汞在电场作用下
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