多相催化反应动力学理论与实践.pptVIP

2.5 物理传递过程对化学反应速率的影响 2.5.1 多相催化过程中的物理传递现象及其描述 2.5.1.1 外扩散过程 2.5.1.3 内扩散过程 2.5.2 多相催化过程控制步骤判断 2.5.3 效率因子的概念 第三章 多相催化反应动力学实验研究 3.1 实验装置及其选择 3.1.1 直流管式固定床反应器 等温积分反应器 转化率增加值10% 优点 对取样和分析要求不苛刻 对产物的阻抑作用和副反应的情况易于观察，对工艺开发甚为有利 缺点 对热效应大的反应，难以做到等温 转化率为积累结果，数据处理复杂（迭代与参数优化） 微分衡算（PFR设计方程） 3.1.2 循环反应器 外循环无梯度反应器 外循环无梯度反应器 内循环无梯度反应器 内循环无梯度反应器 3.1.3 循环无梯度反应器与固定床直流管式反应器的比较 3.1.4 工艺及动力学研究过程中的反应器组合 3.1.5 搅拌式反应器 3.1.6 脉冲反应器 3.1.7 其它反应器 3.2 物理传递过程影响判识及其消除方法 3.2.1 外扩散影响的检验及消除 3.2.2　内扩散影响的检验及消除 3.2.3　流动状况测试 示踪物加入方法 阶跃注入法 脉冲注入法 周期注入法 鼓泡床反应器 热重法—差热天平 流化床 输送床 涓流床 外扩散影响消除—提高空速（线速度） 内扩散影响消除—减小颗粒尺寸（粒度） 床层轴向传递影响消除—增加床层高度与颗粒粒 径比（Lb/dp150）或加惰性填充料稀释催化剂 床层径向传递影响消除—增加反应器直径与颗粒 粒径比（db/dp=8~10以上） 必须注意：尽管前面已对控制步骤的浓度形式进行了说明，文献也有许多判据，但由于粒内浓度确定困难，稳妥的方法依旧是通过实验解决 方法一 　相同停留时间下的改变流体流量实验： 措施（1)流体质量流量不变，但反应器横截面积改变； 措施（2）流体质量流量改变，但反应器横截面积不变。 常采用措施（2） 实验要求 （1）每次实验的停留时间、 物料组成和催化剂粒度 相同； （2）每次实验应保证流动状 态相同； （3）测试温度选取？ (C) (B) (A) 方法二 　不同催化剂装填量下的变空速实验 （A）影响显著；（B）高流速区无影响，低流速区影响；（C）无影响 测试温度选取？ 　内扩散检验采用变粒度的方式进行 　基本要求 A.除粒度外，其它条 　件恒定，无外扩散 B.在操作温度和浓度 　范围上限进行 * ? 过程组成：外扩散过程、内扩散过程和化学动 力学过程三部分组成（共7个步骤） ? 过程描述的关键基础 ※1 控制步骤存在与否 ※2 操作状态（定态或非定态） ※3 过程描述基础理论（传递和反应） 一、多相催化过程中的物理传递现象及其描述 ※ 外扩散控制 ※ 内扩散控制 ※ 化学动力学控制（吸附、脱附、表面化学反应） ※ 共同控制 二、多相催化过程控制步骤判断 三、多相催化过程宏观速率的描述 效率因子的概念 ? 过程速率定量方法（宏观动力学） ※1 宏观活性实验测定及其模型化 ※2 依据本征动力学和反应-扩散模型计算 外扩散控制 CAg CAs? CAc ? CA* 内扩散控制 CAg ? CAs CAc ? CA* 动力学控制 CAg ? CAs ? CAc CA* 共同控制？ 类型：总体流动、粘滞流流动、返混和扩散等 定态速率：(rA)g=kg?Se?(CAg-CAs) g—global；kg—外扩散传质系数，m/s； Se—单位体积催化床中颗粒的外表面积，m2/m3； (rA)g—组分A的宏观反应速率，mol/m3?h； CAg—物流主体中A的浓度，mol/m3； CAs—催化剂颗粒外表面A的浓度，mol/m3 2.5.1.2 化学反应速率 (rA)g,c=??r本= ? ?ks?Si?f(CAs) 类型：分子扩散、努森扩散、粘滞流流动、 表面扩散和构型扩散 （1）分子扩散（自由扩散） 限定条件：微孔孔径大于分子运动自由程 da100? 分子运动平均自由程： 扩散系数：0.1cm2/s以上 ※ i对j的双分子扩散（Fuller方程） v—组分扩散体积， M—分子量，g/mol P—总压，atm Di,j—i对j的扩散系数，cm2/s ※ 多组分扩散（Stefan-Maxwell方程） （2）努森扩散（Knudsen）（10-1~10-4 cm2/s） 发生条件：da0.1? （3）粘滞