还原态氧化石墨烯载Pd纳米催化剂对甲酸氧化的电.pdf

中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第12 期: 1805 ~ 1810 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 还原态氧化石墨烯载Pd 纳米催化剂对 甲酸氧化的电催化性能 ① ② ② ② ② ① ②* 何卫 , 浦龙娟 , 周毅 , 黄庆红 , 邹志青 , 张校刚 , 杨辉 ① 南京航空航天大学材料科学与技术学院, 南京 210016 ② 中国科学院上海高等研究院, 上海 201210 *通讯作者, E-mail: yangh@ 收稿日期: 2011-08-11; 接受日期: 2011-10-18; 网络版发表日期: 2011-11-10 doi: 10.1360/032011-518 摘要 采用改进的 Hummers 法氧化石墨后, 对其超声剥离成氧化石墨烯水溶液, 继之通过 关键词 乙二醇还原Pd 金属离子和氧化石墨烯, 得到了还原态氧化石墨烯(RGO)负载 Pd 纳米催化剂, 石墨烯 Pd 纳米粒子 并用于甲酸的电催化氧化. 透射电子显微镜和X 射线衍射结果显示: 负载于RGO 上的Pd 粒子 甲酸氧化 平均粒径为3.8 nm, 其优先在RGO 的褶皱和边缘处生长. 电化学测试表明: RGO 上残存的含氧 稳定性 基团降低了Pd 催化剂受CO 毒化的程度, Pd/RGO 催化剂表现出了较商业化Pd/C 更高的电催 化活性和更好的稳定性. 1 引言 积、高导电性等优点, 被认为是最理想的催化剂载体 材料之一. Xu 等[8]于水-乙二醇体系中一步还原金属 直接甲酸燃料电池(DFAFC) 使用甲酸为燃料, 离子和氧化石墨烯得到了金属纳米粒子插层的石墨 具有能量转化效率高、甲酸渗透率低、无毒、不易燃 烯复合物, 并用作甲醇的电催化氧化. 结果表明金属 等优点, 是非常适合在室温或低温下使用的微小型 纳米粒子的存在有利于氧化石墨烯的还原, 同时阻 [1] 移动式电源 . 目前, Pd 催化剂仍是首选的阳极催化 止了还原后的石墨烯片发生聚集. Si 等[9]利用Pt 前驱 剂[2,3], 其对甲酸电催化氧化的过程主要沿着“直接途 体在石墨烯片间还原得到 Pt 纳米粒子插层的石墨烯 径”进行, 但仍部分沿着“ 间接途径”而产生一定量吸 复合物, 粒径大约为3~4 nm 的Pt 粒子有效地避免了 附的CO. CO 吸附在催化剂表面占据了Pd 催化剂的 石墨烯片的聚集, 该复合物可被用作燃料电池催化 活性位, 造成了电催化性能的衰减[4]. 据文献报道, 剂. 本实验通过乙二醇还原途径制备出了石墨烯载 通过在适当的高电势下极化, 可以氧化去除催化剂 Pd 粒子催化剂, 研究石墨烯载体对Pd 粒子的形核生 上的吸附物, Pd 催化剂的电催化活性大部分得到恢 长以及其电催化氧化甲酸性能的影响, 并对其电催 复[5,6]. 因此, 从实际应用角度出发, 研发兼具高活性 化性能与商业化的Pd/C