电化学原理吴金平2012第五章5011wu.pptVIP

三、旋转圆盘电极 设旋转圆盘电极的转速n0，角速度为ω， y增大的方向是从圆心点y0向圆盘边缘处的方向，圆盘上各点的切向流速 旋转圆盘电极的特点： a. 电极上的电流密度处处相等，电流分布均匀 . b. 可以获得大的电流密度. ∵ j ∝ω1/2 旋转圆盘电极的作用： a. 通过调整转速，来测量不同扩散控制条件下的电极反应速度，进而测量出 b. 通过调控转速，来研究不同控制步骤的电极过程，包括 1）无扩散影响的单纯电化学控制步骤（w=0） 2）扩散控制步骤（w足够大） 3）电化学步骤和扩散控制步骤混合控制步骤（w适当大） c. 通过调整转速，或模拟在不同扩散层厚度d下的电极反应速度。 四、电迁移对稳态扩散的影响 在有大量局外电解质时 j 电迁移，i ＝0. 若局外电解质没有或较少时 j电迁移，i ≠ 0. 须考虑电场作用下放电离子的电迁移作用及其对扩散电流密度的影响。 电迁移对稳态扩散过程的影响 例：以AgNO3溶液中Ag＋在阴极上还原为例： AgNO3→ Ag＋＋NO3－ 阴、阳离子的流量 NO3－： J － ＝ J － ，电迁移 + J － ， 扩散 Ag＋： J ＋＝ J ＋，电迁移 + J ＋， 扩散 稳态时，溶液中各处的离