流变学第二章.ppt

3)Cox-Merz关系式 适用于大多数均聚物浓厚系统，对高聚物稀溶液不适用。 Cox-Merz关系式 的重要性 它联系着两类性质完全不同的流变测量，因此具有重要的实用价值和理论意义。 复习题 2009-3-9 1、粘度随外力作用时间的长短而发生变化的流体有触变性、震凝性两种。 2、高聚物流变学研究的内容分为——和——两大部分。 3、粘流态高分子流动的基本单元是——。 4、对高分子材料流变性制影响显著的配合剂有——和——。 5、典型的假塑性高聚物流体的流动曲线分为——、——、——三个区域。 6、名词解释：爬杆现象，拟网状结构，非牛顿指数，胀流性流体，粘流态，湍流减阻效应，零切粘度 7、定量描述高聚物弹性的物理量主要有哪些？它们是如何定量描述的？ 8、什么是高聚物的动态粘弹性？研究动态粘弹性有什么优点？ 1.什么是简单剪切流场？分析并写出牛顿型流体和高分子液体在简单剪切流场中的应力张量和偏应力张量。 2.请画出高分子液体的流动曲线，并说明高分子液体的假塑性对于加工行为有什么意义。 3.写出幂率方程的形式，说明其中n值的意义，并比较橡胶和塑料的n值的大小关系。 4.什么是粘流活化能？粘流活化能的大小和高分子材料的哪些结构因素有关？比较橡胶、塑料、纤维素类材料的粘流活化能的大小，哪类材料的粘温敏感性较大？ 5.如何用高分子材料的粘温敏感性指导其加工行为？ Thank you ! 作业 2009-3-5 按粘性行为划分非牛顿流体，可以分为哪三类？ 写出幂律方程的形式，讨论其中n值的意义，比较橡胶和塑料的n值的大小。 高分子材料的假塑性流动性质对加工行为有什么影响？ 用构象改变说和类橡胶液体理论解释高分子液体的剪切变稀行为。 * * * * 2)Carreau方程 既反映高剪切速率下的假塑性，又反映低剪切速率下的牛顿性。 能够描写比幂律方程范围更广的流动性质。 3)Cross方程 可全面描述“S”形流动曲线反映的转折 这三个经验方程都不能描述高聚物的弹性。 高分子液体的假塑性对于高分子材料的加工行为有重要的影响。 1）剪切变稀 提高剪切速率，增加流动性，减低能耗，提高生产效率； 2）找到粘度区域稳定的区间，可避免因剪切速率的微小波动而引起粘度波动，使产品质量稳定； 3）剪切速率提高到一定程度之后，再进一步提高机器转速，并不能使材料粘度进一步下降。 2.4.3 胀流性流体 主要特征 剪切粘度不是随 剪切速率的增大而减小，恰恰相反，剪切速率越大，粘度越大，呈剪切变稠效应。流动指数大于1。 图2-21 几种典型流体的流动曲线 2.5 关于剪切粘度的深入讨论* 影响高分子材料剪切粘度的因素： 1) 实验条件和生产工艺条件：温度、剪切速率和剪切应力、压力等 2) 物料结构及成分：配合剂 3) 大分子结构参数：平均分子量、分子量分布、长链支化度 2.5.1 温度T 的影响 为什么温度会影响高分子材料的粘度？ 温度是如何影响高分子材料的粘度的？ 图2-23 PMMA的粘度与温度和压力的关系 1) 在温度远高于Tg和Tm（TTg+100） Arrhenius方程 粘流活化能 粘流活化能低，则材料的粘温敏感性小。分子链刚性大，极性强，或含有较大侧基的高分子材料，粘流活化能较高。 橡胶、纤维素、塑料的粘流活化能的比较 材料的温度敏感性与材料的加工性能之间的关系。 2）在温度接近和低于物料粘流温度时 WLF方程 企业中表征材料粘温依赖性的实用方法 2.5.2 剪切速率和剪切应力的影响 很多高聚物都呈现剪切变稀行为 用毛细管流变仪和转子式粘度计测得的流动曲线可以较全面地反映材料的粘切依赖性。 流动曲线与分子链结构的联系。分子量较大的柔性分子链，粘切依赖性较大。多数橡胶材料的粘切依赖性比塑料大。 表观粘度与切应力的关系曲线 2.5.3 压力的影响 压力增高，材料流动性下降，粘度上升。 一般来说，环境压力对无定型高分子材料流动性的影响要强于对结晶型高分子材料的影响 2.5.4 配合剂的影响 填充补强材料（碳酸钙、赤泥、陶土、碳黑、短纤维等) 使体系粘度上升，弹性下降，硬度和模量增大，流动性变差 软化增塑材料（如各种矿物油、一些低聚物等）使体系粘度下降，非牛顿性减弱，流动性得以改善 1)碳黑 大量炭黑的添加对橡胶材料流动性的影响：增粘效应；使体系的非牛顿流动性减弱，流动指数升高。 粘度增加的原因 2) 碳酸钙 惰性无机填料，填充时主要起增容积作用以降低成本。 碳酸钙的加入使材料内部应力集中点增多，导致破坏过程加速；使体系粘度增大，弹性下降，加工困难，设备磨损加快。填充量越高，体系粘度越大。 碳酸钙填充聚合物体系表现出触变性。 3) 软化增塑剂 降低粘度，降低熔点，改善流动性。作用机理在一定范围