大学高级无机化学经典01.元素周期系和相对论效应.pptVIP

图中的点是一些由一价元素所组成的双原子分子的电偶极矩实验值μ和μ0的比值。可见曲线和实验点大致符合。 2. 键能 共价单键的键能的大小主要受键长影响， 按一般的周期性变化规律： 同一周期从左至右应 同一族从上至下应 增加 减少 但是，(1)第二周期p区元素所形成的某些 共价单键键能反常地比同族第三 周期的元素小。 原因：这些原子半径小，且有孤对电子， 成键时，孤对电子的排斥作用显著，降低 键能。第三周期以后的元素形成的共价单 键，键能的大小主要受键长影响，因而 变化规律趋于正常。 (2)IVA—VIIA族氢化物单键键能从上至下 有规律地递减，这可能和氢原子没有孤 对电子有关。 IVA族元素的同核双原子分子的单键键 能从上至下也是正常地递减。 (3)第二周期元素多重键的键能比第三周期 元素的大，由于这些元素形成p—pπ键。 具体键能数值见P36表1-9。 3. 最大配位数 氮只能形成三卤化物(NX3)，而同族的磷除 生成PX3，还有五卤化磷(PX5)，为什么？ 氧只能形成配位数为2的OF2，而同族的硫 可形成配位数达到6的SF6，为什么？ 第三周期及以后的重元素，价电子层有空 的nd轨道，可参与杂化成键，配位数可扩 大到5(sp3d杂化)，6(sp3d2，d2sp3杂化)和7 (s