大专无机化学-化学反应速率与化学平衡.pptVIP

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化学综合 第三课 化学反应速率和化学平衡 化学反应速率 化学反应速率:一定条件下单位时间内 某化学反应的反应物或生成物浓度的变化 反应 A+B ? Y+Z 化学反应速率 例如,在给定条件下,合成氨反应: N2  +  3H2 ─→ 2NH3 起始浓度/mol·L-1    2.0    3.0     0 2s末浓度/mo1·L-1   1.8    2.4     0.4 该反应平均速率若根据不同物质的浓度变化可分别表示为: 化学反应速率 平均速率与瞬时速率 △t取无限小,则平均速率的极限值即为在某时刻反应的瞬时速率 瞬时速率是不断变化的 以后提到的反应速率都是瞬时速率 例题 对于合成氨反应N2 + 3H2 ─→ 2NH3,在三个时刻测得的瞬时反应速率分别为: 问:哪个时刻反应进行的最快? 影响反应速率的因素 首先是反应物的本性 浓度 温度 催化剂 其他 元反应和非元反应 元反应:一步就能完成的反应 2NO2(g) ? 2NO(g) + O2(g) 非元反应:分几步进行的反应 2NO(g)+2H2(g)?N2(g)+2H2O(g) 第一步 2NO+H2?N2+H2O2 第二步 H2O2+H2?2H2O 经验速率方程 对于元反应 aA+bB?yY+zZ 反应速率 对于体积恒定的气体反应 经验速率方程 k和k’由化学反应本身决定,是化学反应在一定温度时的特征常数; 浓度(或分压)相同条件下,k或k’值越大,反应速率越大 k值与温度、催化剂等因素有关,对于给定的反应k值与反应物的浓度无关 对于非基元反应,不能只根据反应式写出其反应速率方程,必须由实验测定 温度对反应速率的影响 温度升高加速反应进行,温度降低减慢反应进行 夏天食物易变质,高压锅煮饭易熟等等 温度对反应速率的影响见课本表格 温度是实际生产中比较容易控制的因素 催化剂与反应速率 催化剂:能显著影响化学反应速率而本身的组成、质量和化学性质在反应前后不变的物质 正催化:加速反应速率 负催化:减慢反应速率 催化剂具有选择性,往往只对某些特定的反应有催化作用 相同的反应物在不同的条件下使用不同的催化剂可能得到不同的产物 酶作为催化剂的特点 高选择性 条件温和 成本高、易失活 影响反应速率的其他因素 增大接触机会 破碎固体(固固、固液) 喷淋(气液) 搅拌(固液,液液) 让生成物及时离开反应界面 其他形式的能量 超声波 紫外光 激光、高能射线等 反应速率小结 化学反应速率的定义 影响反应速率的因素 元反应和非元反应 经验速率方程和反应速率常数 温度 催化剂 其他 可逆反应 不可逆反应:一定条件下,反应物几乎能完全转变为生成物,而生成物几乎不能再变为反应物 可逆反应:一定条件下,反应既能向正方向进行又能向逆方向进行 化学平衡 化学平衡是一种状态 单位时间内正反应使反应物减少的量等于逆反应使反应物增加的量 宏观:各种物质的浓度或分压不再改变 微观:反应并未停止,正、逆反应仍在进行,二者速率相等,即v正 = v逆 ≠0 化学平衡是有条件的、相对的、可以改变的 温度,压力,反应物、生成物浓度,等等 化学平衡 ①化学平衡的研究对象是可逆反应 ②平衡时正反应速率与逆反应速率相等, ν正=ν逆 ③化学平衡是动态平衡ν正=ν逆≠0 ④平衡时各组分含量保持恒定 ⑤当外界条件改变时,平衡一般要发生改变 例题 A. M、N、Q三种物质的浓度一定相等 B. M、N全部变成了Q C. M、N、Q的浓度都保持不变 D. 反应已经停止 化学平衡与反应速率 标准平衡常数 也称为热力学平衡常数,以符号Kθ表示 Kθ是被定义的 Kθ的值与特定的反应方程式相对应,与反应方程式的化学计量数有关,而与起始时的物质浓度(或分压)无关 不再区分压力平衡常数和浓度平衡常数 标准平衡常数的表达式 对于一般反应 系统达平衡时,Kθ表达式为 cθ:标准浓度,1mol·L-1 pθ:标准压力,100kPa 气体只可用分压表示,不可用浓度表示 Kθ是一个无量纲的量 书写标准平衡常数的注意事项 必须与计量方程式相对应 反应式中的纯固态,纯液态,其浓度不必列入表达式 稀溶液中的反应,若有水被消耗或生成,不必出现在标准平衡常数表达式中。其他情况下则必须列出水的浓度 注意对应的温度 平衡常数的意义 可以用于判断一个可逆反应在特定条件下向正反应方向进行的程度 Kθ越大,反应向正方向进行的越完全 Kθ越小,反应向逆方向进行的越完全 10-3 Kθ103时,反应物部分转化为生成物 可以用于判断一个可逆反应在特定条件下是否已经达到平衡状态、将向何方向进行 反应商与平衡常数 反应商Q:一定温度下

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