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第三章 胶体分散体系的光学性质 第一节 延德耳效应 一、延德耳（Tyndall） 效应 入射光（incident light）强度I0与上述几个分量关系为： I0＝It ＋Is ＋I a ＋Ir 散射光在胶体粒子周围的各个方向上全可存在，如果一个方向上的散射光强度为is，那么总散射光强度等于三维所有角度散射光强度之和或积分： 由于低分子分散体系和胶体分散体系不存 对于胶体分散体系，较小，故 对于低分子分散体系，极小，则 吸收ε的定义为： 对于低分子分散体系 胶体分散体系 在胶体分散体系中，光的减弱并非是因为吸收而是因为光散射（也称为假吸收），因此我们将ε= Is/I0给以新的名称—浊度(turbidity)，用τ表示，它的大小表示光散射的强弱。 二、光散射的产生与光散射理论 （一） 光散射的产生 （二）光散射理论 1．Rayleigh光散射理论 2． Dobye光散射理论 3． Mie光散射理论 第二节 瑞利光散射理论 一、 基本概念 （一）电磁波 （二）振动电荷 （三）电场中的分子 可以得到诱导的偶极分子的诱导电场强度公式： 对上式余弦项稍加变动就可以得到偶极分子的距离为r处诱导电场的通用公式： 总之，胶体粒子之所以会发生光散射是因为作为余弦波动的入射光，会使分子诱导而成偶极子，处于交变电场中的偶极子如同一根发射天线一样，会向各个方向发射诱导电磁波，而且这个诱导电磁波的频率与入射光的频率是一致的，诱导电磁波就是散射光波。 二、瑞利（Rayleigh）理论——溶胶的光散射 光的强度又定义为单位时间落在单位面积上的辐射量。即光强度之比等于能量之比 ，故有分子的散射光强度 一个分子在一个角度上的散射光强度与入射光强度之比率： 同理也存在水平偏振部分： 非偏振的散射光也由等量的水平和垂直偏振散射光组成。 此式可分解为两部分： 这张光散射空间分布图可以得出如下的结果： 图3-3 散射光强度的空间分布示意图 ⑴ 在φx=0°及π时光的散射强度最大，而在φx =π/2时最小，仅是φx =0及π时的一半； ⑵ 即前向散射与后向散射相等； ⑶ φx =90°时，散射光全偏振，此时只有iv或π作贡献。在φx =0或时，散射光为非偏振的，其他角度的散射光为部分偏振的。 1871年由Rayleigh导出的公式 如果我们考虑的体系为溶胶，则不能不考虑介质折射的影响，介质的折射率≠1 溶胶浓度很低，即不会引起外干涉，于是有： 影响光散射因素的结论： 1．is正比于分散相的数量浓度N。 2． is正比于V2或粒径d6。 3． is与入射光波长的四次方成反比。 4． is正比于分散相与分散介质的折射差值。 需要强调指出： ①Rayleigh公式仅适用于不导电的分散相。 ②Rayleigh公式仅用于d≤λ/20，至多0.05λ那样尺寸的粒子，在处理这类小粒子时，认为它是个点散射源。 ③Rayleigh公式应用的是溶胶的浓度很低，否则必须考虑分散相粒子散射光间的干涉即外干涉。 三、涨落现象——大分子溶液的光散射 Smoluchovski（1908年）和Einstein（1910年）提出了溶液和纯溶剂的光散射的涨落理论，解决了溶液和纯溶剂的光散射问题。这一理论认为由于分子（介质和溶质分子）的热运动，使在某时某地溶液浓度或密度小于或大于总体值，从而破坏了体系的光学均匀性，才有了光散射值存在，亦就是说产生光散射的必要条件是体系中存在光学不均匀性。 单位体积的光散射公式： 按渗透压公式 则有： Rθ在光散射实验中是十分重要的量 将一系列光学常数和数值常数合并为一个常数，则有： 第三节 光散射实验与重均分子量 一、光散射实验 在图3-6中，取与水平方向呈角，半径为r的球面上一个体积元，其面积为： 总的散射强度比为： 若令 那么 或 以 －c作图，必得一直线，且 直线截距＝1/M 直线斜率=2B 二、重均分子量 对于均分散体系， = 但对多分散体系而言，用求截距法（即c=0处）求 ，则式可写为 第四节 德拜光散射理论 （见书上选读内容） 第五节 米氏光散射理论 （见书上选读内容） 第六节 显微观测 一、放大倍数与分辨率 所谓分辨率或分辩极限就是两个物体能够分辩得开的最小距离。 分辨率d定义为 要想缩小d的数值或提高分辨能力，途径有： ⑴ 增大光锥角2θ，方法是加大镜头直径及减少镜头与物体间距，然而镜头的设计限制了这些参