chapter 13 核磁共振波谱.pptVIP

氢核吸收峰的裂分是因为分子中相邻磁不等价氢核之间发生了自旋相互作用，自旋核之间的相互作用称为自旋—自旋偶合。 自旋偶合不影响化学位移，但会使吸收峰发生裂分，使谱线增多，简称自旋裂分。 自旋－自旋耦合 ?在一级近似下，符合 (n+1)规律 i) 某组化学等价的氢核，与n个化学等价的氢核偶合，裂分为(n+1)个峰 1:3:3:1 1:1 2.偶合的一般规则 ii) 某组化学等价的氢核，分别与n个和m个磁不等价的氢核（或I=1/2的核）偶合, 则裂分为(n+1)(m+1)个峰 0 1 2 3 4 Ha裂分峰:(3+1)(2+1) = 12 实际裂分峰: 6 Jca Jba Jca? Jba 谱线间强度比为(a+b)n展开式的各项系数 磁等价核之间虽有偶合作用，但无裂分现象，在NMR谱图中为单峰。 例如：Cl-CH2-CH2-Cl 分子中， -CH2上的氢核是磁等价核，出现的信号强度（峰的面积）相当于4个 H 核的单峰。 3 偶合常数(J) 谱线裂分产生的裂距，反映核之间偶合作用的强弱。 1) 同碳(偕碳)偶合( 2J ): 通过两个键之间的偶合 2) 邻碳偶合( 3J ): 通过三个键之间的偶合 3)远程偶合: 超过三个键以上的偶合 ?偶合类型 ?化学键数目对偶合常数的影响 2J: 10-15 Hz 3J: 6-8 Hz J: 0 J: 1-3 Hz J: 0-1 Hz 3J: 6-8 Hz 二乙基丙二酸CH2(COOCH2CH3)2， ? 4.2的四重峰是亚甲基的共振信号， ? 3.3的单峰是与羰基相连的碳原子上氢的共振信号， ? 1.2的三重峰则是甲基的共振信号。 它们之间峰面积之比(即积分曲线高度之比)为2:1:3，等于相应三个基团的质子数之比。 8 7 6 5 4 3 2 1 0 5 2 2 3 例 化合物 C10H12O2结构的确定 ? =1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 正确结构： δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 —CH2CH2—相互偶合峰 扩展：活泼氢D2O交换反应 -OH和-NH2含活泼氢，易形成氢键，δ值变化范围较大， 峰的形状改变，不易确认。 活泼氢交换： （1）先做一张NMR谱图； （2）试样中加入几滴D2O，振摇片刻，试样中的-OH或-NH2中 的1H被D交换； （3）谱图中相应的峰（-OH或-NH2质子的峰）消失，因而可以 推断原来样品中该基团的存在。 * * * * * * * * * * * * * * * * 仪器分析 仪器分析 第13章 核磁共振波谱法 利用核磁共振光谱进行结构测定，定性与定量分析的方法称为核磁共振波谱法。简称 NMR（ Nuclear Magnetic Resonance ） 将磁性原子核放入强磁场后，用适宜频率的电磁波照射，它们会吸收能量，发生原子核能级跃迁，同时产生核磁共振信号，得到核磁共振光谱图。 概论 共同点都是吸收光谱 紫外-可见 红外 核磁共振 吸收 能量 紫外可见光 200~750nm 红外光 750nm~1000?m 无线电波1~100m波长最长，能量最小,不能发生电子振动转动能级跃迁 跃迁 类型 电子能级跃迁 振动能级跃迁 自旋原子核发生能级跃迁 13.1核磁共振基本原理 原子核具有质量并带正电荷，大多数核有自旋现象，在自旋时产生磁矩?，磁矩的方向可用右手定则确定。 核磁矩?和核自旋角动量P都是矢量，方向相互平行，且磁矩随角动量的增加成正比地增加。 ? = ? P 13.1.1 原子核的自旋和磁矩 例：H原子?H=2.68×108T-1·S-1([特斯拉]-1 ·秒-1) C13核的?C =6.73×107 T-1·S-1 ?—磁旋比，不同的核具有不同的磁旋比，对某元素是定值。是磁性核的一个特征常数。 代入（? = ? P）得: 当I=0时,P=0,原子核没有自旋现象,只有I﹥0,原子核才有自旋角动量和自旋现象 核的自旋角动量是量子化的,与核的自旋量子数 I 的关系如下: 质量数为偶数 原子序数为偶数 自旋量子数为0 无自旋 12C6,32S16,16O8 质量数为偶数 原子序数为奇数 自旋量子数为1,2,3