结构化学基础之原子结构课件.ppt

2.原子的电子构型及周期表中族的划分 主族的族数 = 最外层电子数的总和 主族元素的最高氧化态 =最外层电子数 副族元素的族数 =（最外层电子数ns）+（次外层电子数n-1d）（除IB,IIB,VIII外） K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rb Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Ha Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Li Be Na Mg H B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar He Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub 镧系 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 锕系 Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr ⅡA ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ ⅠB ⅡB ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 0 3.结构分区 ⅠA 4.电子云径向分布图 D(r) D(r) R2(r) D(r) 52.9 图 氢原子电子云径向分布函数图 (1) 图6-7 氢原子电子云径向分布函数图(2) 三、轨道能量与量子数的关系 对于单电子体系: 对于多电子体系: H原子的轨道能级图 §9.2　多电子原子 核外电子排布 能级分裂 能级交错 多电子原子中，其他电子对指定电子的排斥作用看作部分地抵消（或削弱）核电荷对该电子的吸引. Z* = Z - ? ? ：屏蔽常数， 即其他电子起到了部分地屏蔽核电荷对某电子的吸引力，而该电子只受到“有效核电荷”Z*的作用。 一、屏蔽效应 (1)分组：按以下次序(1s) , (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f), (5s, 5p), (5d), (5f) (3) 在同组中，每一个电子屏蔽同组电子为0.35/e，而1s组内的电子相互屏蔽0.30/e. (2) 每一小组右边各组的电子对该组电子不产生屏蔽作用。 屏蔽常数的计算(Slater)规则： (4)对外层(ns, np），内层(n-1)层中每一个电子上电子屏蔽为0.85/e。 更内层的(n-2)层及更内层中每一个电子对它的电子屏蔽为1.00/ e (5) 当被屏蔽电子是(nd)组或(nf)组电子时，左边各组电子屏为1.00/ e 19K的电子排布是1s2，2s2 2p6, 3s2 3p6 , 4s1而不是1s2，2s2 2p6, 3s2 3p6 , 3d1？ 当为4s时 Z﹡ = 19 － (0.85×8 + 1 ×10) = 2.2 E = － (2.22/ 42) ×13.6 = －4.114eV 当为3d时 Z﹡ = 19 － ( 18 ×1) = 1 E = － (12/ 32) ×13.6 = － 1.51eV n相同，l不同的轨道，由于电子云径向分布不同，电子穿过内层到达核附近以回避其他电子屏蔽的能力不同，而使电子具有不同的能量，这种由于s，p，d，f 轨道径向分布不同而引起的能量效应（penetrating effect)。 二、钻穿效应 能级交错 能级分裂 简并轨道 对于单电子体系： E3s = E3p = E3d 对于多电子体系： E3s < E3p < E3d 钻穿越深的电子对其他电子的屏蔽越大，使不同轨道上的电子能级发生变化，ns电子能量变的更低，nd, nf 电子能量变的更高。从而引起能级上的交错。 2s,2p轨道的径向分布图 3d 与 4s轨道的径向分布图 钻穿效应解释能级分裂。 n相同，l越小，钻穿能力增强，能量降低。 钻穿效应解释能级交错 4s的最大峰虽然比3d离核远，但由于它有三个小峰钻到3d峰内而靠近核，致使其能量低于3d，产生了能级交错现象 二、原子核外电子排布：遵循三个原则 1.Pauli不相容原理 1）同一原子中，不可能存在所处状态完全 相同的电子。 2）同一原子中，不可能存在四个量子数完 全相同的电子。 3）每一轨道中只能容纳自旋方向相反的两 个电子。 2.能量最低原理 电子在各轨道上的排布方式应使整个原子 能量处于最低状态。 简并轨道 能级组 能级分裂 能级交错 3.Hund规则 电子分布到能量相同的等价轨道上，总是尽 先以自旋相同的方向，单独占据能量相同的 轨道。即在等价轨道上自旋方向相同的单电 子越