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第四版高分子物理答案 【篇一：高分子物理第四版(华幼卿)第1章链结构习题答案】 2. 什么叫构型和构造？写出聚氯丁二烯的各种可能构型，举例说明高分子链的构造。 答：（1）构型：分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排布。 （2）构造：聚合物分子的各种几何形状。 （3）聚氯丁二烯的各种可能构型：氯丁二烯可以通过不同的聚合方式聚合,得到构造不同的线型聚合物, 即可以有1,2-加聚、1,4-加聚、3,4-加聚三种不同的加成聚合方式，其结构式如 cl下： 1234 ch2chch21,2-加聚全同立构： 1,2-加聚间同立构： 2 2 2 h2ch2ch2c 1,2-加聚无规立构：结构式略 1,4-加聚顺式： cl h2c c hh2c cl 2 c ch2h cl h ch2 c 2 1,4-加聚反式： cl h2c c h2h ch2 ch2 ch2 h cch22 ch2 3,4-加聚全同立构：3,4-加聚间同立构： ch2 h h2 ch2 h2 ch2 h2 ch2 hc2 3,4-加聚无规立构：结构式略 （4）高分子链的构造实例：线性高分子，支化高分子，交联或网状高分子，星型高分，环状高分子，树枝状高分子等等。 3. 构象与构型有什么区别？聚丙烯分子链中碳－碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？ 答：构型是对分子中的最近邻原子间的相对位置的表征，也可以说，构型是分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。构型不同的异构体有旋光异构和几何异构。特点：稳定、可分离。 构象是由高分子链单键内旋转而造成分子在空间的各种不同形态。由于热运动，分子的构象在时刻改变着，高分子链的构象是统计性的。特点：不分离、不稳定；构象数很大，3n-3。 单键的内旋转不能将i-pp变成s-pp。因为i-pp和s-pp是构型异构体，要将i-pp变成s-pp，必须改变pp分子链的构型，而改变构型则要经过化学键的断裂与重组，单键内旋转只能改变分子链的构象而不能改变其构型。 5. 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ ?h????? ?h2? f,r??答：(1)空间位阻参数(或称为刚性因子), , 其值越大, 高分子 20 链的柔顺性越差. 2h0 c??lim2 n??nl(2)极限特征比, , 其值越大, 分子链的柔顺性越差. (3)链段长度b, 其值越大, 分子链的柔顺性越差. 9. 从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异？ （1）聚丙烯晴与碳纤维 答：聚丙烯晴取代基的极性大，相互作用力大，分子链内旋转受阻严重，柔顺性很差，硬度和刚性较高；碳纤维是由pan高温环化、芳构化制得，分子呈梯型结构，导致分子链刚性更大，可作为耐高温的聚合物的增强填料。 （2）无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯； 答：前者app分子链结构不规整，不易结晶，用作弹性体；后者ipp分子链结构规整，容易结晶，作为塑料。 （3）顺式聚1,4-异戊二烯（天然橡胶）与反式聚1,4-异戊二烯（杜仲橡胶） 答：天然橡胶为顺式结构，分子链间距离较大，不易结晶，柔韧与弹性好，交联后做橡胶材料；杜仲橡胶为反式结构，分子链的结构规整性好，易结晶，是一种比较特殊塑料（比通用塑料软，比橡胶硬） （4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯 答：高密度聚乙烯是线性分子结构，易结晶，密度、熔点、结晶度和硬度等方面均低于低密度聚乙烯；低密度聚乙烯的分子结构的规整度破坏，支化度高，结晶度大大降低；交联聚乙烯是经适度交联，刚性增加，抗形变性好，耐温性和耐溶剂性相应提高。 7. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释. h ch2ch2nch2ch2 cln h ccn 取代基的极性大小：极性越大, -cn极性比-cl大，链的柔顺性越差. och2o(2)nnn 主链含有芳杂环, 柔顺性下降; 主链存在共轭双键, 分子链呈刚性，主链中存在-o-键，柔顺性增加；. ch2chch2 n cl ch ch2 n ch2 chch ch2 n 式子1内旋转困难（因氯原子基团大）， 主链含有孤立双键, 柔顺性增加. f hhchchch22nnn fff 式子1对称取代基（分子偶极矩极小，易内旋转），分子链柔顺性增加; 极性增加(极性基团密度增加), 柔性下降. 11. 某单烯类聚合物的聚合度为10000, 试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍? (假设该分子链为自由旋转链). 解: 单烯类聚合物的主链