农业废弃物的生物处理技术.ppt

4.3 农业废弃物生物转化制燃料乙醇技术 秸秆乙醇化工艺流程 以秸秆为原料生产乙醇技术主要包括秸秆原料的预处理、酶水解和乙醇发酵3个过程(如图4所示)。目前,在秸秆乙醇化过程中，预处理费用过于昂贵、纤维素酶成本高、缺乏产乙醇的高转化率微生物菌种等是其主要技术障碍。其中，仅预处理部分的花费就要约占总成本的1/3。 图4 秸秆原料生产乙醇流程示意图 30 4.3 农业废弃物生物转化制燃料乙醇技术 秸秆的预处理技术 1.秸秆预处理的必要性 秸 秆 ①纤维素； ②半纤维素； ③木质素。 木质纤维素 ①化学性质很稳定的高分子化合物； ②不溶于水，也不溶于一般的有机溶剂； ③交织在一起形成细胞壁结构，相互制约。 不经预处理 纤维素酶水解 糖得率很低，一般在理论得率的20％以下。 预处理 则能大幅度地提高秸秆作为乙醇化原料的可利用性，并降低酶解成本。 结论 进行适当的预处理 对于实现秸秆的高值利 用是必要的。 31 4.3 农业废弃物生物转化制燃料乙醇技术 秸秆的预处理技术 2.秸秆预处理的方法 目前，对秸秆进行预处理的研究十分众多。从分类上讲，预处理方法主要包括物理法、化学法和生物法，或者是其中多者的组台。 (1)物理预处理方法 比较常用的物理处理方法是机械粉碎，通过破碎、碾磨等方式将秸秆粉碎为10～30mm的切片或0.2～2mm的颗粒，随着粉碎程度加深，表面积也逐渐增大，酶解速度加大。高温分解也可以作为木质纤维原料预处理的方法。当秸秆在300℃以上的高温下处理时，纤维素会快速分解成为气体和残留固体。 此外，高能射线如电子射线、γ射线等也可对纤维素原料进行预处理，电离辐射可以使纤维素聚合度下降。 32 4.3 农业废弃物生物转化制燃料乙醇技术 2.秸秆预处理的方法 (2)物理化学预处理方法 ①蒸汽爆破 蒸汽爆破是一个很有发展前景的预处理方法，该方法中无需使用任何催化剂。 a.原理: 在该方法中，生物质用高压蒸汽加热几分钟，然后用迅速减压至常压的方式停止反应。蒸汽在木质纤维素内部扩散，使纤维素发生断裂，内部结构发生变化，使纤维素、半纤维素、更易与酶反应。在蒸汽爆破后木质纤维素发生高温自水解，水解产物包括乙酰丙酸、木糖醇和乙醇等。有研究表明，蒸汽爆破可获得较高木糖回收率（45.0%～65.0%）。b.缺陷： 木质素分离不够完全，设备成本较高。 33 4.3 农业废弃物生物转化制燃料乙醇技术 2.秸秆预处理的方法 (2)物理化学预处理方法 ②高温液态水预处理 a.方法原理 高温液态水预处理是一种水热预处理方法，其主要的作用是水解半纤维素产生低聚糖乃至单糖。该方法采用200～300℃在5～25MPa压力下处理0～15min，有研究表明木质纤维素中的半纤维素通过高温液态水预处理可完全水解。 b.优缺点 该法有较高的木糖回收率（88.0%～98.0%），且不需化学试剂，较为经济。缺点是会产生少量抑制微生物生长的副产物，如糠醛、羧酸，对乙醇发酵产生影响。 34 4.3 农业废弃物生物转化制燃料乙醇技术 2.秸秆预处理的方法 (2)物理化学预处理方法 ③氨纤维爆破（AFEX） a.方法原理 AFEX是一种碱性热预处理方法，将生物质用浓氨进行加热（通常使用中等温度60～100℃）,然后快速释压终止处理，该方法可使纤维素结晶分解，半纤维素解聚以及木质素降解，使酶对木质纤维素水解率大大提高。 b.优缺点 该法氨的回收率可达99.0%，剩余的氨在下游发酵中可作为微生物生长所需氮源。木质纤维素经AFEX处理后，酶解所需酶量较其他预处理方法低。弊端在于木质素含量较高的生物质的处理率较低，对半纤维素增溶作用小。 35 4.3 农业废弃物生物转化制燃料乙醇技术 2.秸秆预处理的方法 (2)物理化学预处理方法 ④CO2膨爆预处理 CO2膨爆预处理技术与蒸汽爆破及氨纤维爆破技术相似。然而，CO2爆破较氨爆破更具成本效益，并不会产生蒸汽爆破形成的抑制剂，产物转化率也高于蒸汽爆破法。但由于CO2的添加使得该技术对反应器的耐压性提出了较高的要求。 36 4.3 农业废弃物生物转化制燃料乙醇技术 2.秸秆预处理的方法 (3)化学预处理方法 ①酸预处理 a.方法原理 酸预处理一般分为浓酸和稀酸处理。浓酸由于其高腐蚀性、回收难度大等因素限制了其应用。稀酸处理工艺已较成熟，在130～210℃条件下稀酸（0.50%～1.00%）能够有效地使半纤维素分解为可溶性糖，从而大大提高纤维素水解生成葡萄糖的产率。Saha等研究表明，用0.75%硫酸在121℃处理小麦秸秆1h，可获得74%的糖转化率。 b.缺点 对反应器耐腐蚀性要求较高、