第3章这红外光谱法4.pptVIP

红 外 光 谱 法;一、色散型红外光谱仪 色散型红外光谱仪的组成部件与紫外光—可见光光度计相似，但对每一部件的结构、所用材料及性能与紫外可见分光光度计不同，下面是色散型红外分光光度计结构简图。;色散型红外光谱仪由5部分组成：;2. 吸收池 窗片材料: NaCl、KBr、CsI 因石英、玻璃等材料不能透过红外光，红外吸收池要用可透红外光的NaCl、KBr、CsI等材料制成窗片，用这些材料做成的窗片要注意防潮。 固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接测定。 ;3. 单色器 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。 复制的闪耀光栅是最常用的色散元件，他的分别本领高，易于维护。红外光谱仪中常用几块常数不同的光栅自动更换，使测定的波长范围更为扩展，且能得到更高的分辨率。 狭缝的宽度可控制单色光的纯度和强度。在扫描过程中狭缝将随光源的发射特性曲线自动调节狭缝宽度。既要使达到检测器的光强度近似不变，又要达到尽可能高的分辨能力。;检测器 检测器的作用是：将经色散的红外光谱的各条谱线强度转变为电信号。 紫外可见分光光度计所用的光电管和光电倍增管不适用于红外区，因为红外光谱的能量较低，不足以引发光电子发射。 常用的红外检测器是：高真空热电偶、热释电检测器和光电导检测器。 ;; Fourier变换红外光谱仪没有色散元件，主要由光源(硅碳棒、高压汞灯)、Michelson干涉仪，检测器、计算机和记录仪等组成。其核心部分是Michelson干涉仪，它将光源来的信号以干涉图的形式送往计算机进行Fouher变换的数学处理，最后将干涉图还原成光谱图。 这种仪器不用狭缝，因而消除了狭缝对于通过它的光能的限制，可以同时获得光谱所有频率的全部信息。 ;它具有许多优点： 扫描速度快，测量时间短，可在1s内获得红外光谱，适于对快速反应过程的追踪，也便于和色谱法联用； 灵敏度高，检出限可达10-9—10-12g； 分辨本领高，波数精度可达0.01cm-1； 光谱范围广，可研究整个红外区(10000~l0cm-1)的光谱； 测定精度高，重复性可达0.1％，而杂散光小于0.01％。;§3-5 红外光谱法的应用 一、定性分析 已知物的鉴定 将试样的谱图与标样的谱图进行对照，或者与文献上的标准谱图进行对照，如果两张谱图各吸收峰的位置与形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物。 如果两张谱图不一样，峰位不对，则说明两者不为同一物质，或者样品中有杂质。 释谱时应注意，制样方法不同，得到的谱图不完全一致，如对-乙酰氨基苯甲醛采用三种不同的制样方法，得到三张截然不同的谱图。;Date;最常见的红外光谱图集有2种 （1）Sadtler标准光谱集 该谱图集由美国费城萨特勒研究实验室编制，分为纯化合物标准谱图和商品物质谱图两大类，逐年增印，现已有计算机光盘版和网络版，根据相应软件，可极方便地进行检索。 （2）API红外光谱数据 由美国石油研究所收集，其中约80%是烃类光谱，其他则是卤代烷、硫化物以及少量的醛、醇、酮、酯的光谱。 ;2. 未知物结构的确定 确定未知物的结构，一般采用以下程序 1 收集样品信息、纯化样品 在解析光谱前，应收集样品的有关资料，了解样品的来源，可以估计是哪类化合物。 测定试样的物理参数，如沸点、溶点、溶解度、折光率、旋光率等，作为定性分析的旁证，同时根据这些物质的物理性质估计样品的可能结构。在分析前，应对样品进行提纯，使谱图真正代表样品的结构信息。;Ω=0 表示分子是饱和的，由单键构成。 Ω=1 表示分子有一个双键，或者一个环。 Ω=2 表示分子中有一个叁键，或者两个双键，或者一个双键一个环，或者两个环。 Ω=3 依此类推。;例. 试计算苯的不饱和度 解：;3 确定官能团 一般先从基团频率区最强峰入手，推测未知物可能含有的官能团，判断不可能含有的官能团，再从指纹区的谱带进一步验证，找出可能有的基团的相关峰。用一组相关峰来确认一个基团的存在。 下面我们介绍红外光谱图分区情况： （1）官能团区（4000~1300cm-1) 这个区域的吸收带都有一个共同的特点，即每一个红外吸收峰都和一定的官能团相对应，原则上每一吸收峰都能找到对应的官能团。 在释谱时，官能团区通常又分为3个区域。 4000~2500cm-1区域 此区域为X—H键的伸缩振动区域，X=C、O、N、S等。;烷烃：甲基、亚甲基 2800~3000cm-1 烯烃 3000~3100cm-1 炔烃 3200~3330cm-1 醛