青海大学无机化学第四章d区元素(一).docVIP

第四章:d区元素(一) §4.1　d区元素概述 ?4.1.1 d区元素简介 ?? d区元素包括周期系第ⅢB～ⅦB,Ⅶ,ⅠB～ⅡB元素，不包括镧系和锕系元素。d区元素都是金属元素。d区元素的价电子构型为，(n-1)d1-10ns1-2(Pd为5s0)。同周期d区元素金属性递变不明显，通常按不同周期将过渡元素分为三个过渡系： ?? 第一过渡系：第四周期元素从钪(Sc)到锌Zn; ?? 第二过渡系：第五周期元素从钇(Y)到镉(Cd); ?? 第三过渡系：第六周期元素从镥(Lu)到汞(Hg)。 d区元素在自然界中储量以第一过渡系为较多，它们的单质和化合物在工业上的用途也较广泛。本章将重点学习从钛(Ti)到镍(Ni)这7个元素，还要适当了解我国的丰产元素钼(Mo)和钨(W)。 4.1.2 d区元素的原子半径和电离能 ?如图所示，同周期过渡元素的原子半径随着原子序数的增加而缓慢地 依次减小，到了第Ⅷ族元素后又缓慢增大。同族过渡元素的原子半径，除了 ⅢB外，自上而下随着原子序数的增大而增大。? 各过渡系元素电离能随原子序数的增大，总的变化趋势是逐渐增大的。同副族过渡元素的电离能递变不很规则。d区元素的第一电离能变化趋势如图所示。 4.1.3 d区元素的物理性质 ★?熔点、沸点高。熔点最高的单质是钨(W) ★?硬度大。硬度最大的金属是铬(Cr) ★?密度大。密度最大的单质是锇(Os) ★?导电性、导热性、延展性好。 4.1.4 d区元素的化学性质 ??? 在化学性质方面，第一过渡系元素的单质比第二、三过渡系元素的单质活泼。化学性质变化总趋势是同一过渡系单质的活泼性从左到右降低。 4.1.5 d区元素的氧化态 ?过渡元素大多可以形成多种氧化值的化合物。图中给出了第一过渡系元素的各种氧化值红色代表常见的氧化值。?? 4.1.6 d区元素的离子的颜色 过渡元素的水合离子大多是有颜色的。 ?过渡元素与其它配体形成的配离子也常具有颜色。 这些配离子吸收了可见光(30nm～400nm)的一部分发生了d—d跃迁，而把其余部分的光透过或散射出来，我们看到的物质的颜色就是这部分透射光或散射光。 ?? ?对于某些具有颜色的含氧酸根离子，如(黄色),(紫色)等，它们的颜色被认为是由电荷迁移引起的。 §4.2 钛 钒 4.2.1钛及其化合物 一、钛族概述 1.发现史 钛：1791年英国Cornish 教区牧师，兼业余化学家William Gregor 最先得到钛的不纯氧化物。1795年德国化学家M. H. Klaproth 独立发现同样的化合物，并按希腊神话中被罚生活于地球隐秘之火中的天与地的子女－－Titans之名，将新元素命名为钛（Titanium）。 锆：1789年Klaproth 从被当作宝石的锆石中分离 出锆的 氧化物，直到1925年A.E.Van 和 J.H.de Boer 用碘化物分解法制得锆（Zirconium）。 铪：1922－1923年，在哥本哈根Bohr 实验室工作D.Coster和G.Von Hevesy 用X射线分析法证实72号元素存在于挪威的锆石中。此元素被命名为铪（Hafnium，哥本哈根的拉丁名称是Hafnia） 2.元素性质 钛（Ti）锆（Zr）铪(Hf)位于周期系第IVB族，统称钛副族，价电子层结构（n-1）d2ns2，稳定化态为IV 钛主要存在于钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2 锆主要存在于锆英石ZrSiO4和斜锆石ZrO2 铪通常与锆共生 3.钛单质 1)物理性质　　银白色，密度4.54，比钢铁的7.8小，比铝的2.7大，较轻，强度接近钢铁，兼有铝铁的优点，既轻强度又高(航天材料, 眼镜架等)。 小知识： 记忆性合金 记忆性合金 (镍钛合金, NT)，加工成甲形状，在高温下处理数分钟至半小时，于是NT合金对甲形状产生了记忆。在室温下，对合金的形状改变，形成乙形状，以后遇到高温加热, 则自动恢复甲形状。如: 固定接头: 2) 化学性质 a. 与非金属反应： 钛族金属在常温下不活泼，但在高温条件下它们可以直接和大多数非金属反应： Ti + O2 ＝ TiO2 (红热) ； 3Ti + 2N2 ＝ Ti3N4 (点燃) Ti + 4Cl2＝TiCl4 (300oC) 所以钛是冶金中的消气剂。 b. 与酸反应： 不与稀酸反应。钛能与热浓盐酸或热硝酸中， 但Zr和Hf则不溶，它们的最好溶剂是氢氟酸。 2Ti＋6HCl＝2TiCl3 (紫色) ＋3H2↑ Ti + 6HNO3＝[TiO(NO3)2]+4NO2 ↑+3H2O Ti + 6HF ＝[TiF6]2- + 2H+ + 2H2↑ Zr + 6HF＝[ZrF6]2- + 2H+ + 2H2↑ 钛