选择性催化碳水化合物制备5-羟甲基糠醛.pdf

摘要 摘要 在最近这十几年，化石资源的消耗和人类对能源需求的增加。使得这类 资源和经济发展之间矛盾的日益凸显。越来越多的目光集中到了可再生资源 的开发和利用上面来。生物质资源是自然界中最丰富的可再生资源资源之一， 并且从该资源出发可以获得燃料的添加剂和高附加值的化学品。5．羟甲基糠醛 (5．HMF)就是能从生物资源中的碳水化合物转化得到的一个重要的平台分子 和燃料分子的前体。然而，由于5．HMF高昂的生产成本，使得其规模化生产受 到了阻碍。 葡萄糖是自然界中最为丰富的单糖。因此，从葡萄糖出发获取有附加值 的化合物是十分有利的。然而，由于葡萄糖的六元环状结构十分稳定，以其 为底物制备5．HMF难度较大。以葡萄糖为底物制备5．HMF是经历两个步骤过程 的，首先葡萄糖先要异构到果糖，随后果糖脱水从而得N5．HMF。Zhao等人 报道以葡萄糖为底物在1．乙基．3．甲基氯化咪唑盐(【EMIM][C1】)的离子中以 CrCl2为催化剂，在353K下反应3 K下反应3h，获得64％收率的5．HMF。然而有毒的金属氯化物和高昂的离子 液价格，使得这些体系不适合规模化进行这类催化反应。为了获得成本合理 地生产体系，选择用水作为反应体系时十分有利的。但是，在水相中生产的 5．HMF很容易降解到乙酰丙酸或者聚合得到胡敏素。在由水和与水不互溶的有 机溶剂组成双相体系进行该反应，不仅可以避免5．HMF的降解和聚合，而且可 以方便产物的分离和提纯。因此，在水相的体系进行该反应是一个明智的选 择。Nikolla等人报道在水／四氢呋喃的双相体系中，以Sn．beta和盐酸作为催化 剂，在453K下反应70 min，可以获得79％的葡萄糖的转化率和72％的5．HMF的 选择性。然而，复杂的Sn-beta的制备方法限制了该方法的应用。利用市场化 且低毒性的催化剂高效地实现葡萄糖N5．HMF依然是一个重要的挑战。 在本文的工作中，发现少量的氯化铝和盐酸组合，在水／2．丁醇的溶剂体系 中，被证明可以高效地促进葡萄糖到5-HMF的转化。氯化铝是极为常见的化学 中国科学技术大学硕士论文 品，以它为催化剂来实现葡萄糖到5-HMF的转化是十分有利的。同时，一些 复杂的碳水化合物如蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、淀粉和纤维素作为反应的底 物在我们的催化体系同样被研究了。除此之外，以硅酸铝和盐酸作为催化剂 同样被发现在水／正丁醇体系中可以比较有效地促进葡萄糖到5-HMF的转化。 关键词：5．羟甲基糠醛葡萄糖氯化铝双相体系硅酸铝 复杂碳水化合 物 II ABSTRACT ABSTRACT Withthe offossilresourcesandtheincreasein demand，the depletion energy andutilizationofsustainableresourceshasattractedmuchattention development inrecentdecades．Biomassisoneofthemostabundantrenewableresourcesand callbe convertedintofuelalternativesandValue．addedchemicals． an moleculeanda 5-Hydroxymethylfurfural(5·HMF)isimportantplatform liquid fuel Canbeobtainedfrombiomass-based precursor,and recentcostof5-HMFmadeitsindustrial high productionhampered． the