水处理I-第三章：水的化学处理.ppt

（２）二氧化钛光催化氧化(非均相体系) Akira Fujishima ?作用机理 光催化氧化是在水中加入一定量的半导体催化剂 （TiO2或CdS），催化剂在紫外光辐射下产生自由基， 　氧化有机污染物和无机污染物。 ? 光催化氧化的影响因素 ?催化剂：N型半导体（TiO2、ZnO、CdS、WO3等） TiO2：金红石型、锐钛型（催化活性高）； 颗粒尺寸：粒径? 比表面积? 活性? 锐钛型: 四方晶系，每个八面体与周围8个八面体相连接； 连接方式：4个共边，4 个共顶角， 4个TiO2分子组成一个晶胞。 金红石型:四方晶系，每个八面体与周围10个八面体相联 连接方式：2个共边，8个共顶角， 2个TiO2分子组成一个晶胞。 ?光源和光强： 光源：只有波长小于390nm的光子才能激发它； 光强： 低光强：有机物降解速率与光强呈线性关系； 高光强：降解速率与光强平方根呈线性关系； ? pH值：影响有机物的降解； 酸性：TiO2表面带正电； 碱性： TiO2表面带负电； ? 外加氧化剂：H2O2、K2S2O8（电子浮获剂） H2O2 + e- ? HO? + OH- S2O82- + e- ? SO42- + SO4 ? - ? 盐 Cl-、HCO3-、CO32- ? 光催化活性的提高 ? 贵金属的表面沉积： 电子从TiO2向金属上扩散，电子在金属上的富集， 从而抑制了电子和空穴的复合； ? 半导体中掺杂影响 对TiO2 进行Cr6+、Cu2+、Fe3+、V4+、Ru3+、Mn2+、 Pb2+、W6+等离子的掺杂，将激发光的波长范围扩大到 可见光区促进TiO2微粒光生电子-空穴对的有效分离； ? TiO2光敏化 有机染料，叶绿素，腐殖酸，富里酸等都可吸收可见 光作敏化剂，吸附于光催化剂表面，从而扩大激发波长 范围，增加光催化反应的效率； ? TiO2与其它半导体复合 能使电荷与空穴有效分离，形成更有效的光催化剂。 CdS/TiO2、SnO2/TiO2、WO3/TiO2、TiO2/Fe2O3、 TiO2/PbS、CdS/ZnO、SiO2/TiO2 导体 Eg ≥ 5eV 空带 禁带 满带 价带 Eg≤3eV 半导体 绝缘体 导带 ⑤ 光电催化 ? 废水处理中的应用 ? 有机物降解：卤代芳烃、多环芳烃、硝基芳烃等； ? 无机物：CN-、Cr2O72-、Hg2+、Pb2+、Ag+； ? 饮用水的深度处理：微量难降解有机物的去除； （３）光敏化氧化: S S* hv S* + A S A* + + 氧化剂 产物 A* B · C · A* + 氧化剂 产物 ? 光氧化特点 （1）氧化能力强，可有效分解难生物降解的有毒有机物 （2）利用光照射可以加强某些氧化剂的氧化能力； （3）通常不产生二次污染； （4）工艺简单，操作方便； （5）投资大，适于小规模深度处理; §3.4.2 药剂还原法 （1）常用的还原剂： SO2、硫化钠、硫化氢、硫代硫、铁粉、硫代硫 酸钠、亚硫酸钠、硫酸亚铁、NaBH4或甲醛等。 （2）还原法除铬 A、来源：电镀、冶炼、制革、化工等工业废水 B、形式：CrO42- (pH>7.6) 、Cr2O72- （pH<4.2） C、方法： ?亚硫酸钠还原 H2Cr2O7+3Ｎa2SO3 + 3H2SO4 =2Cr2(SO4)3+3Ｎa2SO4 + 8H2O Cr2(SO4)3+6NaOH=2 Cr(OH)3↓+3Na2SO4 ?硫酸亚铁还原 　　 H2Cr2O7+6FeSO4 + 6H2SO4 =Cr2(SO4)3+3Fe2 (SO4)3 + 7H2O Cr2(SO4)3+3Ca(OH)2=2Cr(OH)3↓+3CaSO4↓ ?水合肼还原 　　 4CrO3 + 3N2H4 =4Cr(OH)3 ↓+3N2? ?????????????????????????????????????????????? II、硫化物沉淀法