《水分析化学》4配位滴定法.ppt

第四章 配位滴定法 作为配位掩蔽剂的物质必须具备下列条件： 干扰离子与掩蔽剂形成的配合物远比与EDTA形成的配合物稳定，而且这些配合物应为无色或浅色，不影响终点的判断。 待测离子不与掩蔽剂配位，即形成配合物，其稳定性也远小于待测离子与EDTA配合物的稳定性，这样在滴定时，才能被EDTA置换。 掩蔽剂的pH范围，要符合测定所要求的pH范围。 利用掩蔽剂与干扰离子形成沉淀，使干扰离子的浓度降低，在不分离沉淀的条件下直接进行滴定的方法，称为沉淀掩蔽法。 2、沉淀掩蔽法 例如Ca2+、Mg2+共存时，用EDTA滴定Ca2+，可用NaOH溶液作掩蔽剂，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀而排除Mg2+的干扰。 第四章 配位滴定法 作为沉淀掩蔽剂的物质也必须具备下列条件： 干沉淀的溶解度要小，否则干扰离子沉淀不完全，掩蔽效果不好。 生成的沉淀应是无色或浅色，否则由于沉淀的颜色深，影响对终点的判断。 生成的沉淀应是致密的，体积要小，最好使晶型沉淀，否则沉淀易吸附被测离子和指示剂，影响滴定的准确度和对终点的判断。 由于发生沉淀反应时，通常伴随有共沉淀现象，故沉淀掩蔽法不是一种理想的掩蔽方法，在实际应用中有一定的局限性。 第四章 配位滴定法 当某种价态的共存离子对滴定有干扰时，利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称为氧化还原掩蔽法。 3、氧化还原掩蔽法 例如用EDTA滴定Bi3+，溶液中如果有Fe3+存在，由于 ，所以对滴定有干扰。此时可加入抗坏血酸或羟胺，将Fe3+还原为Fe2+： 由于Fe2+与EDTA形成配合物（FeY2-）的稳定性比Bi3+与EDTA形成配合物（BiY-）的稳定性小得多。因此Fe2+不干扰Bi3+的滴定，从而达到了消除干扰的目的。 第四章 配位滴定法 将一些离子掩蔽，对某种离子进行滴定后，使用另一种试剂破坏掩蔽所产生的配合物，使被掩蔽的离子重新释放出来，这种作用称为解蔽，所用的试剂称为解蔽剂。 4、解蔽的方法 例如，Zn2+、Mg2+共存时，欲测定其中的Zn2+、Mg2+，可在pH=10的氨性溶液中加入KCN，使Zn2+形成[Zn(CN)4]2-而掩蔽。当用EDTA滴定Mg2+后，在溶液中加入甲醛作解蔽剂，破坏[Zn(CN)4]2-，发生如下反应： 解蔽释放出来的Zn2+，可用EDTA继续滴定。 第四章 配位滴定法 三、预先分离干扰离子 为了提高配位滴定的选择性，可用采用控制溶液的酸度、掩蔽干扰离子、解蔽被测离子等方法。但是若采用上述方法仍不能消除干扰离子的影响，只有采用分离的方法来解决。 分离的方法有很多，在配位滴定中常用到的有沉淀分离、气态分离、离子交换等。 例如，磷矿石中一般含有Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、F-、 等离子，其中F-离子的干扰最为严重，它能与Al3+生成很稳定的配合物[AlF6]3-，在酸度低时F-又能与生成CaF2沉淀。因此在配位滴定中，必须首先加酸，加热，使F-生成HF挥发逸出。若测定时必须分离沉淀，为避免吸附、共沉淀等使待测离子损失，不允许先沉淀分离大量的干扰离子后，再测定少量离子，此外，还应尽可能选用能同时沉淀多种干扰离子的试剂来进行分离，以简化分离步骤。 第四章 配位滴定法 4.5 配位滴定的方式及在水质分析中的应用 一、配位滴定的方式 直接滴定法是用EDTA标准溶液直接滴定水中被测金属离子的方法。 1、直接滴定法 例如，在强酸性溶液中滴定ZrO2+离子，酸性溶液中滴定Fe3+、Al3+，弱酸性溶液中滴定Cu2+、Pb2+、Zn2+，碱性溶液中滴定Ca2+、Mg2+等。 直接滴定法必须满足： 第四章 配位滴定法 在配位滴定中，有些待测离子虽然能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少合适的指示剂，而有些待测离子与EDTA配位的速度很慢，本身又易水解。在上述情况下，一般采用返滴定。即先加入过量的EDTA标准溶液，使待测离子完全反应后，再用其它金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA。 2、返滴定法 例如，欲测水样中的Al3+时，Al3+与EDTA配位速度缓慢，与铬黑T、二甲酚橙（XO）等指示剂有封闭现象，当pH较大时，Al3+水解生成一系列多羟基配合物，因此不能用EDTA直接滴定，可采用返滴定。 第四章 配位滴定法 利用置换反应，置换出等化学计量的另一种金属离子或置换出EDTA，然后用EDTA或另一种金属离子测定，求算出被测金属离子M的方法。 3、置换滴定法 置换出金属离子 当被测金属离子M与EDTA反应不完全或形成的配合物不够稳定，又缺乏变色敏锐的指示剂时，也可采用置换滴定法。 例如，Ag+与EDTA的配合物不稳定，不能用EDTA直接滴定。若将Ag+试液加到过量的[Ni(CN)4]2-溶液中，发生反应为： 在pH=10的氨性溶