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(3)阳离子型硅烷偶联剂 在硅烷偶联剂中,如果R基团为带有阳离子的活性基团时,则为阳离子型硅烷偶联剂。如商品牌号为Z-6032的这类偶联剂,其化学结构式为: 阳离子型硅烷偶联剂的优点: 通用性广;可溶于水和有机溶剂中,稳定、对空气和湿气都不敏感; 它除了具有一般水解硅烷的性质外,还同时具有阳离子表面活性剂的作用,可改善无机物在树脂中的分散性。 (4)水溶性硅烷偶联剂 这是一类新型的硅氧烷聚合物-硅烷化的多氮酰胺。商品牌号有Y-5922、Y-5986等。其结构式为: 它是一种水溶性偶联剂,在分子主链上含有硅氧烷功能基团和氨基反应活性基团,其效果与A-1100偶联剂相当。 (5)叠氮型硅烷偶联剂 该类偶联剂的结构式为: 加热后可分解为: RSO3N:可插入C-H键中,或C=C双键或芳香环体系中: 这种偶联剂以1%的质量比加入到聚丙烯中,其制品的弯曲强度可提高77%,拉伸强度可提高65%。 6.1.1.4 偶联剂的品种及其应用范围 目前国内生产的常用偶联剂有沃兰、A-151、KH-550、ND-42、B-201、 B-202等。 偶联剂结构及其对树脂基体的适用性,见表6.2 * * 第六章 复合材料的界面处理技术 6.1 增强材料的表面处理技术 6.2 粉状颗粒的表面处理技术 6.3 金属基复合材料的纤维表面处理 6.4 基体材料的改性技术 1947年Johns Hopkins大学的Ralph K. Witt等在一份写给海军军械局的“秘密”报告中指出,用烯丙基三乙氧基硅烷处理玻璃纤维而制得的聚酯复合材料的强度为采用乙基三氯硅烷处理玻璃纤维时的两倍。 1949年,美国空军与Bjorksten组织签订了一项合同(AFTR6220),旨在探索玻璃纤维处理剂对聚酯层压板湿强度性能的影响,对2000种化合物做了筛选试验,其中最佳的,并且用今天的标准来衡量仍不失为佼佼者的是以乙烯基三氯硅烷和β-氯代烯丙醇的等摩尔加成物为基础的非水剂型处理剂(BJY)。 6.1 增强材料的表面处理技术 6.1.1 玻璃纤维的表面处理 6.1.2 炭纤维的表面处理 6.1.3 有机纤维的表面处理技术 玻璃纤维制备工艺示意图 玻璃纤维脆性高,摩擦系数高,错误操作会引起微裂纹,应及时涂粘结剂、润滑剂、偶联剂、润湿剂 6.1.1 玻璃纤维的表面处理技术 6.1.1.1 浸润剂 (1)浸润剂的作用 使多根单丝集束成股,增加原纱的耐磨性和提高抗拉强度,保护纤维免受大气和水分的侵蚀作用。 (2)浸润剂的种类 纺织型浸润剂 增强型浸润剂 6.1.1.2 玻璃纤维表面处理的目的和意义 表面处理就是在增强体表面涂覆上表面处理剂(包括浸润剂及一系列偶联剂和助剂等物质) 有利于增强体与基体间形成一个良好的粘结界面,从而达到提高复合材料各种性能的目的。 自然环境曝晒后的强度影响 1-沃兰处理 2-A-151处理 3-A-172 处理 4-未处理 人工气候加速老化后的强度影响 1-沃兰处理 2-A-151处理 3-A-172 处理 4-未处理 各种处理方式对196#不饱和聚酯玻璃钢水煮后弯曲强度保留率 处理剂对复合材料耐水性的改善有显著的效果 何为偶联剂? 6.1.1.2 偶联剂及其作用机理 偶联剂分子两端通常含有性质不同的基团: 一端的基团与增强体表面发生化学作用或物理作用 另一端的基团则能和基体发生化学作用或物理作用,从而使增强体和基体很好地偶联起来 获得良好的界面粘结,改善了多方面的性能,并有效地抵抗了水的侵蚀。 6.1.1.3 偶联剂及其作用机理 当增强体为玻璃纤维时,按化学组成,偶联剂主要分为有机铬和有机硅两大类,此外还有钛酸酯。 1、有机酸氯化铬络合物(简称铬络合物)类偶联剂 通常是碱式氯化铬与羧酸反应制得: 2Cr(OH)Cl2+RCOOH→ RCOOCr2(OH)Cl4+H2O 铬络合物无水时的结构式为: 其中,与铬配位的羧基必须为不饱和的,R为不饱和有机基团。 它是由不饱和有机酸与三价铬离子形成的金属铬络合物。 主要的品种是甲基丙烯酸氯化铬络合物。商品名称是沃兰(Volan),它是一种有机酸铬络合物,呈暗绿色液体,有醇香味,可溶于水。它通常配成水、异丙酮的溶液,该溶液是酸性的,常用的是它的水溶液。 沃兰处理剂与玻璃纤维表面的作用过程如下: (1) (2) (3) 小结: 沃兰处理剂一端的活性基团水解后产生的羟基能与玻璃纤维表面的硅醇基发生缩水反应,从而在玻璃纤维表面形成 另一端则通过不饱和双键与合成树脂中的活性基团发生化学反应,使表面处理剂通过化学键合把玻璃纤维与合成树脂有机地结合为一体。 2、有机硅烷类偶

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