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水性醇酸树脂的干性及其催干剂体系刘国杰 水性醇酸树脂的干性及其催干剂体系 刘国杰 (全国涂料与涂装技术信息与培训中心北京，100083) 摘 要：本文介绍了水性醇酸树脂的干燥机理及与溶剂型醇酸树脂的差别，对水稀释性和 乳化型的醇酸分散体涂料干性与失干的影响因素，以及适用的催干剂体系分别进 行了分析。 关键词：水性醇酸涂料醇酸乳胶催干剂 气干性醇酸树脂水分散体涂料发展至今，不仅在降低VOC方面大大优于溶剂性醇酸涂 料，而且在综合性能上逐步达到溶剂型醇酸涂料，在品种上获得了长足的发展。现已发展了由 干性或半干性油改性、可以气干的改性树脂的水分散体涂料有聚烯烃、聚氨酯、酚醛改性醇酸、 苯乙烯化醇酸、丙烯酸改性醇酸和环氧改性醇酸等。还有各种气干性水分散树脂的共混改性， 有的涂料品种包含2种以上甚至达到5种不同的水可稀释的气干性树脂共混改性，这就使气 干性水分散体醇酸树脂涂料的品种更多样化，应用范围也日益扩大。 水性气干性醇酸涂料和溶剂型醇酸涂料有相同的自动氧化固化机理，但以极性强的水作 为主要溶剂，体系中又引入了溶剂型醇酸涂料中没有的中和剂、表面活性剂等添加剂，对涂料 的成膜化学会带来新的问题，这部分就是集中讨论醇酸树脂水分散体涂料的干燥化学及如何 优化其催干剂体系的有关问题。 1水性气干性醇酸涂料固化机理与催干剂体系 1．1醇酸涂料气干固化机理 醇酸树脂或干性植物油的自动氧化固化机理已有较多的文献发表04-18)，认识基本趋同。 水性气干性醇酸涂料具有相同的成膜机理。自动氧化过程属自由基反应历程，分为引导期、链 空气中被氧化成高价C03+，继而与干性植物油中的天然抗氧化物如生育的酚等氧化反应，或相 结合而析出，同时C03+被还原成低价Co“，这个作用缩短自动氧化的诱导期。钴催干剂在自动 氧化过程的作用示意于图1。 图1中，RH代表具有非共轭的两个双键的亚油酸酯模型化合物，氢过化氧物以ROOH为 代表，氧气主要攻击双键亚甲基位置，反应过程如图2。 涂膜展布在空气中克服诱导期吸氧氧化(图2)，依赖Co催干剂加速，克服诱导期，进入引 发阶段和链增长阶段(图1)，此阶段对应涂膜表干。最后游离基继续增长、终止，醇酸树脂分子 间交联，涂膜达到实干(图3)。 1．2水性涂料用催干剂体系 1．2．1气千性涂料常用催干剂 156 第二届高功能涂料的开发与应用技术研讨会29rC,Y年4月中国·杭州 水性涂料 c孑++02——c03++02。 RH+co}一R?+2CoZ++H+ 。iH+10H020． 茁+I 02+RH——ROOH+R。 ROOH+CoZ+———一c03++RO·+OH— ●●●l — |I — = — || oR HC CH CHCHCHCHH19，oIaI一 CO 鼢OH h 犯嘎h ROOH+c(}+一c02+．R00·+H+ 图2过氧化物形成反应 气干性涂料常用的催干剂是羧酸金属盐，对称金属皂，所用羧酸有环烷酸、脂肪酸、2一乙基 己酸(异辛酸)等，又发展用新癸酸和异壬酸。羧酸基有助于催干剂的稳定及金属离子和树脂相 溶性好。试验证实，羧酸部分对金属离子催干作用影响很小。按催干剂的作用可分为三类： (1)催化性的催干剂，有时称面干催干剂、表干催干剂或氧化催化剂，也有称主催干剂。工 业上常用的这类催干剂有钻(Co)、锰(Mn)、钒(V)、铈(Ce)和铁(Fe)。 (3)有几种羧酸金属盐，本身通常不起催干作用，但