二氧化碳同位素分析仪用于CO2封存项目泄露的监测IanMcAlexander.doc

PAGE PAGE 1 二氧化碳同位素分析仪用于CO2封存项目泄露的监测 Ian McAlexander,? Greg H. Rau,? Jimmy Liem,? Thomas Owano,? Ray Fellers,? Douglas Baer,? ? Los Gatos Research, 67 East Evelyn Avenue, Suite 3 ? 加州大学海洋科学系，Santa Cruz, California 95064, United States 摘要：在监测地下CO2储存的泄露监测中，野外自容的CO2同位素分析仪可以用于区分来自生物来源和燃料来源产生的CO2（CO2测量精度为0.05 ppm，δ13C 0.2‰）。分析仪连接了多路器以进行多点气体的同步采集。实验地点位于Zero Emissions Research and Technology (ZERT) site (Bozeman, Montana, July 14-22, 2009)。远离CO2释放位置，我们观测了生态系统的日变化，Keeling曲线表明CO2源(δ13C = -27.0±0.5‰)，这与当地的C3植被的同位素比值是一致的。泄露位置附近的进样口测量表明，CO2浓度很高(40 000 ppm)，其来源是释放出来的CO2(δ13C=-58.2±0.7‰)。离排放源3米的地方存在明显的CO2循环的日变化 (382-2400 ppm)，这来源于CO 人为造成的二氧化碳排放正影响着地球大气与海洋化学。许多方法已经被用于降低这个影响，包括收集并储存二氧化碳的努力。地质碳封存项目（GCS）可以利用地质结构(例如石油或天然气库等)以储存CO2。 关于GCS主要的问题之一是，储存的二氧化碳泄露的风险。尽管初步的工作表明，泄露的速率比较小，但是目前还缺乏更多的实验以长期监控这一影响，因而更需要进行储存二氧化碳的仔细监测以验证GCS的效果，采用的方法包括箱室法、示踪与土壤气体方法。采用箱室法需要在怀疑泄露的地区放置密封箱以测量CO2的积累。这种方法很适合测量小的泄露，然而他们改变了现场的微气象条件，并受泄露区域的空间异质性的影响。涡动相关的方法需要使用一个快速测量功能的二氧化碳分析仪（10-20Hz），并与风速、风向相关，以确定净CO2泄露通量。箱室法与通量技术都难以区分自然产生的CO2（即土壤与植物呼吸）和来自GCS泄露的CO2。近来的研究方法更多地集中于检测与两个来源有关的O2/CO2相关。示踪研究采用SF6、全氟化碳、同位素等其他方法来测量地表的示踪剂。尽管这样的方法可以提供CO2泄露的精确测量，但是缺点是成本高昂、需要昂贵的设备，而且无法野外长期监测(例如质谱仪)。土壤气体测量在气体释放进入大气之前检测泄露CO2的积累。采用的方法包括激光技术、光纤技术以及红外的方法。由于封存的CO2拥有不同于其他环境气体的同位素比值，例如生物来源的CO2 (环境空气、C4植被、C3植被和天然气的δ13C分别是 -8、-14、-26和-52‰)，CO2同位素与CO2浓度的倒数（二元keeling曲线）可以用于检测来自存储库的CO2 近些年来，采用激光技术的二氧化碳同位素分析仪的发展已经大大改进了这一技术应用的可行性。目前这些设备已经可以在野外安置并长期监测CO2同位素研究。本文研究中，我们在野外安装了CO2同位素分析仪，采集速度大于1Hz（响应时间1秒），二氧化碳测量精度优于0.05ppm，δ13C精度优于0.2%（环境大气水平350-1000ppm，60秒）。在仪器实验室测试之后，连接多路采集装置，在ZERT?实验场连续监测7天以检测地表CO2泄露。分析仪可以区分生物来源、大气来源与泄露产生的CO2源。与此同时，现场放置了另一台激光CO2同位素分析仪(Picarro WS-CRDS分析仪) ，人工控制该设备穿过泄露位置，行走速度为1-2米/秒。重要的是，Picarro分析仪不是同步进行12CO2 和13CO2浓度测量的（两个激光器交替测量，每个测量需要时间都比较长，因此需要稳定的环境条件和浓度下才可能得到高精度的数据）。 因此，对于CO2浓度变化迅速的地方(即人工穿行泄露位置，方向为顺风方向)，仪器提供了不精确的数据，必须被舍弃。即使经过扩展的数据过滤，这个影响也可能导致Keeling曲线的线性的下降（数据分散），以及泄露位置空间分布的虚假相关(见图3和4，位置20)。本文采用LGR提供的二氧化碳同位素分析仪（Los Gatos Inc. DLT-100）采用单激光（中红外量子激光）扫描（0.003秒）进行12CO2 和13CO2浓度的同步测量，提供了高度精确的数据，即使是在CO2浓度快速变化的条件下。此外，CO2 方法 离轴积分输出光谱CO2同位素分析仪