第十三讲_镀层的结合力.pdf

【电镀基础讲座】 第十三讲──镀层的结合力(二) 袁诗璞 4 钢铁件镀铜的结合力问题 具有较好的耐硫酸腐蚀性。电镀锌镍合金甚至锌铁合 金的耐蚀性也比电镀纯锌要好得多。为了取代六价铬 钢铁件是应用最广的基体材料，而在其上镀铜的 镀锌钝化，目前的三价铬钝化液中多要加入镍盐、钴 工艺又很多。镀铜的无氰化比镀取铜合金易于实现。 盐。无铬钝化虽有不少研究，但其耐蚀性均不如含铬 故对钢铁镀铜的结合力问题应有较全面的了解。 钝化。有人认为无铬钝化最有前途的还是采用钛盐、 4. 1 金属的钝化问题 稀土金属，钼酸盐钝化则次之。在20 世纪70 年代末， 金属的钝化性与电镀的关系十分密切。从许多书 笔者曾见过用硫酸氧钛作主盐的钛盐银白钝化产品， 籍、手册中都可查到难镀材料的镀前特殊处理要求。 不但白度很高，且抗蚀性不错；但其缺点是为了保证 这些材料之所以难镀，绝大部分都与其易钝性密切相 钛离子处于高价态，要加入大量不稳定的双氧水，故 关。第四讲已简单讨论过钝化与活化的问题，本讲考 未有推广。 虑到这一问题对电镀的重要性，再作较详细的讨论。 4. 2 铁的易钝化性 钝化与活化是相反的行为：钝化使金属的电极电 尽管铁的钝性系数仅0.18，但已属于易钝化金属。 位向正方向偏移，而活化则使其向负方向偏移。通过 多年前就有人做过试验：在空气中将铁丝折断，立即 测定金属在不同介质中的电位– 时间曲线，可判定其钝 放入汞中，断面处已不能生成铁汞齐；而在汞中将铁 化与活化状态。钝化是因为在纯金属或合金表面形成 丝折断，断面处却可以生成铁汞齐。原因是：铁丝在 了钝化层(多为氧化层)。当设法去掉钝化层后，纯金 空气中被折断的瞬间，其断面处已被空气中的氧所氧 属或合金由钝化态转变为活化态。电镀时，镀层只有 化而发生钝化，在钝化后的断面上不能形成铁汞齐。 在完全处于活化的表面上沉积，才能得到好的结合力 和外观。若表面存在钝化层，一方面拉大了镀层与基 钢铁件在除油、活化后本已被活化了，但活化后 体金属原子间的距离，使万有引力下降；另一方面， 再水洗时，因溶解氧的氧化作用也不同程度地被钝化。 不可能在两种金属原子之间形成金属键。 在无氰碱铜液中，铁会进一步钝化，且在碱性条件下， 金属是否会钝化，与所处介质条件有关，但更主 其钝态可长期保持，而不会自然活化。20 世纪70 年代， 要的是取决于金属本身的性质。对此，可比较金属“钝 笔者曾测定过当时提出的几种无氰碱铜液中铁试片的 性系数”的大小：钝性系数越大的金属，越易钝化， 电位– 时间曲线。发现在氰化镀铜液中，电位会随时间 且钝化层越致密。部分金属的钝性系数为：钛，2.44 ； 而变负，达到一稳定值；而在所有无氰碱铜液中，电 铝，0.82 ；铬，0.74 ；铍，0.73 ；钼，0.49 ；镁，0.47 ；