chapter 2 原子吸收及原子荧光光谱法.pptVIP

光散射（固体微粒散射） 石墨管壁溅射碳粒 有机物灰化产生的固体微粒 28mm 8mm 1) 连续光源校正背景 连续光源 紫外区：氘灯 可见区：碘钨灯 { 空心阴极灯 扣除背景吸收的方法 2) 校正背景 有磁场 无磁场 Mg 285.2 nm 能级分裂示意图 强度 塞曼效应 一条光谱线在外加磁场作用下分裂成几条偏振化的谱线的现象 偏振方向平行于磁场方向 偏振方向垂直于磁场方向 恒定磁场调制方式 } 平行于磁场方向的偏振光通过 原子吸收+背景吸收 垂直于磁场方向的偏振光通过 背景吸收 差值 原子吸收 §3.4 分析方法 测量条件的选择 1. 分析线：通常选择元素的共振线。 2. 狭缝宽度：对谱线较多的元素，应使用较小的狭缝，以提高仪器的分辨率和灵敏度。 * 3. 空心阴极灯工作电流 发射线变宽， 灯寿命缩短。 灯电流太小 输出光强度弱， 放电不稳定。 灯电流太大 1) 火焰 类型: 空气-乙炔；氧化亚氮—乙炔 配比:富燃火焰；中性火焰；贫燃火焰 燃烧器高度 4. 原子化条件 2）石墨炉 温度 和时间的设定 除残 原子化 干燥 灰化 二 分析方法 1 标准曲线法 A = KC 例：矿泉水中铜、锌、铁、锰的测定 2 标准加入法 A = K（Cs + Cx） 10 g 蜂蜜 浸泡过夜 30 mL HNO3-HClO4 加热至溶液变清并冒白烟 溶液 去离子水 定容 50 mL 测试液 例：蜂蜜中铜、锌、铁、锰的测定 10 mL 10 mL 10 mL CS1 CS2 CS3 混合标液 10 mL CS4 10 mL CS5 标准曲线法和标准加入法的特点: 标准曲线法分析速度快,未消除基体干扰,适合于基体组成简单的样品,可作大批样品分析; 标准加入法消除基体干扰,适合于基体组成复杂的样品,准确度高,分析速度慢. 灵敏度和检出限 1 灵敏度 或 测定值的增量（dx，如吸光度）与相应待测元素浓度（或质量）的增量（ dc或dm）之比。 S1 S2 1 2 A 2 4 6 8 10 C 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 S = K ? 特征浓度：产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时溶液中待测元素的浓度。 A = KC 0.0044 = KCc } ? 特征质量：待测元素产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时的质量。 ng(pg)?(1%)-1 2 检出限 以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量。 IUPAC定义 可测量的最小分析信号 空白样品多次测定值的平均值 与置信度有关的系数 置信度水平为99.86％时，k = 3 s0: 空白样品多次测定值的标准偏差 检出限 特点和应用 (1) 检出限低，10-10～10-14 g； (2) 准确度高，1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中）； 局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素。 一 基本原理 1. 原子荧光光谱的产生 §2.5 原子荧光光谱法(AFS) 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的光（荧光）。 特点： （1）属光致发光；二次发光； （2）激发光源停止后，荧光立即消失； （3）发射的荧光强度与照射的光强有关； （4）不同元素的荧光波长不同； （5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的浓度成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)； 2．原子荧光的类型 1) 共振荧光 发射线与激发线波长相同 A: 起源于基态 B: 热助共振荧光 例：Zn 吸收线：213.86 nm 发射线：213.86 nm 2) 非共振荧光 发射线与激发线波长不相同 (a) 直跃线荧光 Stokes荧光: λ(荧光) λ(激发) (b) 阶跃线荧光 反Stokes荧光: λ(荧光) λ(激发) 3) 敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再以辐射形式去激发而发射荧光，即为敏化荧光。 Hg + hν1 (253.7 nm)== Hg* Hg* + Tl == Hg + Tl* Tl* == Tl + hν2(377.6 nm) 3. 量子效率与荧光猝灭 荧光猝灭：受激原子发生无辐射的去激发过程，导致原子荧光量子效率降低，荧光强度减弱。 量子效率： 4．荧光强度 定量分析关系式 光源 原子化器 分光系统 检测系统 ?特点：光源与检测器不在一条直线上，而是成一定角度(通常为90。) 原子荧光光度计方框图 二 仪