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气体pVT性质
1-1物质的体膨胀系数与等温压缩系数的定义如下:
试导出理想气体的、与压力、温度的关系?
解:对于理想气体,pV=nRT
1-5 两个体积均为V的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。若将其中一个球加热到100℃,另一个球则维持0℃,忽略连接管中气体体积,试求该容器内空气的压力。
解:方法一:在题目所给出的条件下,气体的量不变。并且设玻璃泡的体积不随温度而变化,则始态为
终态(f)时
1-8 如图所示一带隔板的容器中,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均克视为理想气体。
H2 3dm3
p T
N2 1dm3
p T
(1)保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力。
(2)隔板抽去前后,H2及N2的摩尔体积是否相同?
(3)隔板抽去后,混合气体中H2及N2的分压力之比以及它们的分体积各为若干?
解:(1)抽隔板前两侧压力均为p,温度均为T。
(1)
得:
而抽去隔板后,体积为4dm3,温度为,所以压力为
(2)
比较式(1)、(2),可见抽去隔板后两种气体混合后的压力仍为p。
(2)抽隔板前,H2的摩尔体积为,N2的摩尔体积
抽去隔板后
所以有 ,
可见,隔板抽去前后,H2及N2的摩尔体积相同。
(3)
所以有
*1-17 试由波义尔温度TB的定义式,试证范德华气体的TB可表示为
TB=a/(bR)
式中a、b为范德华常数。
解:先将范德华方程整理成
将上式两边同乘以V得
求导数
当p→0时,于是有
当p→0时V→∞,(V-nb)2≈V2,所以有 TB= a/(bR)
第二章 热力学第一定律
2-1 1mol理想气体于恒定压力下升温1℃,试求过程中气体与环境交换的功W。
解:
2-2 1mol水蒸气(H2O,g)在100℃,101.325 kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。
解: ≈
2-3 在25℃及恒定压力下,电解1mol水(H2O,l),求过程的体积功。
解:1mol水(H2O,l)完全电解为1mol H2(g)和0.50 mol O2(g),即气体混合物的总的物质的量为1.50 mol,则有
≈
2-4 系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径a的Qa=2.078kJ,Wa= -4.157kJ;而途径b的Qb= -0.692kJ。求Wb。
解:因两条途径的始末态相同,故有△Ua=△Ub,则
所以有,
2-7 已知水在25℃的密度ρ=997.04 kg·m-3。求1 mol 水(H2O,l)在25℃下:
(1)压力从100 kPa 增加到200kPa 时的△H;
(2)压力从100 kPa 增加到1 MPa 时的△H。
假设水的密度不随压力改变,在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关。
解:
因假设水的密度不随压力改变,即V恒定,又因在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关,故,上式变成为
(1)
(2)*
2-10 2mol 某理想气体,。由始态100 kPa,50 dm3,先恒容加热使压力升高至200 kPa,再恒压泠却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的W,Q,△H 和△U。
解:整个过程示意如下:
2-12 已知CO2(g)的
Cp,m ={26.75+42.258×10-3(T/K)-14.25×10-6(T/K)2} J·mol-1·K-1
求:(1)300K至800K间CO2(g)的;
(2)1kg常压下的CO2(g)从300K恒压加热至800K的Q。
解: (1):
(2):△H=n△Hm=(1×103)÷44.01×22.7 kJ =516 kJ
2-20 已知水(H2O,l)在100℃的饱和蒸气压ps=101.325 kPa,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。求在100℃,101.325 kPa 下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q,W,△U及△H。设水蒸气适用理想气体状态方程。
解:过程为
2-23 5 mol 双原子理想气体1mol 从始态300K,200 kPa,先恒温可逆膨胀到压力为50kPa,再绝热可逆压缩末态压力200 kPa。求末态温度T及整个过程的Q,W,△U及△H。
解:整个过程如下
恒温可逆膨胀过程:
因是理想气体,恒温,△U恒温=△H恒温=0
绝热可逆压缩:Q=0,故
故整个过程:
W=Wr+W绝= (-17.29+15.15)kJ
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