PNZVI的制备及其去除水中重金属的研究.docVIP

PNZVI的制备及其去除水中重金属的研宄 水资源是我们人类赖以生存和发展的重要资源，但随着城市化与 工业进程的迅猛发展，绝大多数城市出现了严重的水质问题，其中水 体重金属污染尤其突出。重金属具有较高的移动性和较低的中毒浓度， 在水体中不易被降解，且具有生物富集作用，一旦污染水体不仅难以 去除而且会严重危害水生动植物及人类的健康。 近来，纳米零价铁(Nanoscale zero-valent iron, NZVI)作为一 种新的污染控制技术用于环境污染治理领域广受关注，许多学者对其 处理重金属污水展开了研究，并证明有较好的效果。但纳米零价铁具 有空气稳定性差，易氧化甚至自燃、极易团聚的不足，对其的制备及 实际应用提出了很大挑战。因此，对纳米零价铁的改性成为进一步的 研究热点。 本论文通过资料整理与探索决定使用浮石作为负载材料，来制备负 载型纳米铁(Pumice-NZVI，P-NZVI),并用于 Cr (VI), Hg(II)溶液 的处理。论文研究了 NZVI的表征及特性，探讨了 P-NZVI去除水中 Cr(VI)、Hg(II)的机理及环境因素对去除效果的影响，以及进行了动 力学研究。本论文的主要研究内容分为以下四个部分: 通过多组实验来探索P-NZVI的最佳制备工艺为：选择液相还原 法制备纳米铁，室温，全程氮气保护，使用体积比为8: 1的醇水混 合液溶解FeC13*6H20并定容至100 ml，与3. 36 g浮石颗粒一同加 入三口烧瓶，通入高纯N2,保持持续搅拌，lh后使用蠕动泵将100 mL去离子水配成的硼氢化钠溶液(Fe3+与BH4—的物质的量比为1 : 5)以1滴/秒的速率缓慢滴加至三口烧瓶中，每滴加10 min用超声 波清洗机超声2 min (频率：40 KIIz),全部滴加完成后继续搅拌1 h， 脱氧去离子水清洗三次，每次用水100 ml，使用电热套65 QC加热烘 干，干燥冷却后收集备用。 表征分析结果显示，NZVI颗粒大小均匀，粒径在10~20nm之间， 浮石外表粗糙，呈多孔疏松状，NZVI颗粒较为均匀的分布在浮石表 面及其孔道内，具有很好的分散性。利用BETN2法检测得到P-NZVI 的比表面积为32.2 m2/g (NZVI含量为0.28g，质量比为7. 7%)，高 于其他负载型纳米铁材料。热分析仪对P-NZVI的分析得出P-NZVI在 550 °C以下具有很好的热稳定性。浮石性质坚硬，P-NZVI具有较好 的机械性能。 P-NZVI对水中Cr(VI)、Hg(II)的去除包括物理吸附与化学还原 两个过程，先通过浮石优良的吸附性能将Cr(VI)、Hg(II)吸附于 P-NZVI的表面及内部，进而通过NZVI的强还原性将Cr (VI)、Hg(II) 还原为Cr (III)、Hg⑹,以达到去除水中Cr (VI)、Hg(II)的目的。 随着水中重金属浓度升高，P-NZVI对Cr(VI)、llg(II)的去除率 逐渐降低;随着溶液pH的升高，P-NZVI对Cr (VI)的去除率逐渐降低， P-NZVI对Hg(II)的去除率逐渐升高；随着反应温度的升高、NZVI投 加量增加P-NZVI对Cr(VI)、Hg(II)的去除率逐渐升高。另外，由于 铁的氢氧化物对Hg(II)具有吸附、絮凝作用，温度升高会增大铁的 氢氧化物的溶解度，pH过高也会增大llg(II)的溶解度，因此，温度 过高、pH过高，会使Hg(II)的去除率有所波动；NZVI投加量过大， 会造成过多的铁被腐蚀进而影响Cr(VI)、Hg(II)的去除。动力学研 宄也相应的证明了以上规律。P-NZVI对于Cr(VI)、Hg(II)具有非常 好的去除效果，总体上而言环境因素对于去除效果的影响是比较小的。 使用偏酸性去离子水浸泡己使用过的P-NZVI，可起到溶解NZVI 及P-NZVI表面复合沉淀物，“再生” NZVI的作用。P-NZVI具右较好 的重复利用性，在原位修复重金属污染水体中，具有非常重要的实用 价值。 伴随着城市化与工业化的迅猛发展，绝大多数城市都出现突出的水 质问题。大量的工业废水、生活污水、闹体废弃物的渗出液、大气沉 降物以及被污染土壤的溶液等直接或间接的排入水体，造成水体中重 金属含量过高［1-3］。重金属具有较高的移动性和较低的中毒浓度， 在水体中不易被生物降解，且有可能转化为毒性更强的重金属化合物， 具有生物富集和生物放大效应［2］，通过食物链进入人体后，会严重 危害人的身体健康，具有致癌、致畸、致突变性。国家环保局2009 年的数据显示，全国因重金属污染而引起血铅超标的约有4035人、 引起镉超标的约有182人，引发群体性事件32起。近年来，水体重 金属污染事件频发，例如：2008广丙河池市砷污染饮用水事件，2008 云南高原九大明珠之一的阳宗海