第八章金属腐蚀与防护第5节金属局部腐蚀s.ppt

第五章 金属局部腐蚀 局部腐蚀现象与特点 局部腐蚀机理和规律性 局部腐蚀影响因素 局部腐蚀控制 其它局部腐蚀形式 选择性腐蚀 生物/细菌腐蚀 涂层下腐蚀 混凝土中腐蚀 人体中腐蚀 核辐射腐蚀 宇宙射线腐蚀 极端条件下腐蚀 ……… 电化学因素： 晶界与晶粒平衡电位差异，造成电化学腐蚀速度不一； 晶界与晶粒阳极极化率不一， 或腐蚀阻力不一； 介质中氧化剂在晶界和晶粒位置还原行为差异或腐蚀阻力不一。 2．晶间腐蚀理论 （1）贫化理论 在敏化温度，过饱和C化合物 Cr23C6 在晶界析出，其周围形成贫Cr 区，因Cr在晶界扩散比在晶粒扩散速快，使晶界Cr很快耗尽(阳极)，与晶粒形成活化/ 钝化电偶电池，发生阳极选择性腐蚀，促使晶间腐蚀的发生。 （2）晶界杂质或第二相选择性溶解理论 贫化理论不能解析全部现象，如：温度、超低碳不锈钢等。又提出：FeCr 金属间化合物 ? 相，在一定条件下在晶界沉淀，? 相在过钝化电位可发生严重选择性腐蚀。如Al－Zn－Mg合金，晶界析出MgZn2，Mg5Al3而发生选择溶解。 两种理论相互补充，能解释较多晶间腐蚀形象。奥氏体不锈钢在氧化性介质（充气海水）、MgCl2(普遍，严重)、强氧化性介质－HNO3(浓)，Na2Cr2O7等容易发生晶间腐蚀。 3. 影响奥氏不锈钢晶间腐蚀因素 （1）热处理， 用C形曲线表示金属加热温度与加热时间对晶腐蚀敏感性的影响，划线区表示晶间腐蚀敏感性，与合金成分有关。了解加热时间-温度关系，对于制定热处理工艺十分重要。 加热时间 温度 敏化区 敏化温度：450-850 oC 固熔温度:1050-1150 oC （2）元素成分， 含C量增加，晶间腐蚀敏感性提高，18/ 8 SS晶间腐蚀碳临界浓度为0.02％；Cr含量增加，可提高耐晶间腐蚀；Ni增加，晶间腐蚀严重； Ta，Nb，Tc 增加，优先形成碳化物，避免形成Cr23C6，晶间腐蚀受抑制； N增加，晶间腐蚀敏感性提高；Mo对晶间腐蚀影响不大；Si增加可抑制晶间腐蚀； Mn提高晶间腐蚀倾向。 （3）腐蚀介质， 酸性介质中晶间腐蚀较严重 (如H2SO4，HNO3…)， 含Cu2+, Hg2+, Cr6+ 介质可促进发生晶间腐蚀；化工介质，如尿素、海水、水蒸汽(锅炉)等也可发生晶间腐蚀。 4．.晶间腐蚀控制 （1）降低合金含碳量， 如发展超低碳不锈钢（成本高）； （2）加入稳定元素， 如Ti，Nb，对碳亲合力大，优先形成碳化物； （3）固溶处理，使碳化物溶解(1050－1100℃)，然后快速冷却，特别是对焊件处理(快焊快冷)； （4）采用双相钢， 如奥氏体+铁素体(10－20％)，铁素体在晶界，含Cr高，不形成贫Cr区。 (1) 化学法，选择一定的试验溶液和条件，使晶粒处于钝化态，晶界处于活化态，即电位落在B点。观测晶间腐蚀。? 5. 晶间腐蚀试验 (2) 电化学再活化法，控制电位在钝化区，电位向负方向扫描极化，测量活化区电流响应。 §5.5 应力腐蚀开裂 （Stress Craking Corrosion) 特定介质（腐蚀）/ 应力共同作用 — 脆性开裂； 应力腐蚀开裂（SCC）— 材料低于屈服强度应力下，快速发生开裂，直至断裂。 危害性极大，造成灾难性的损失，如：飞机失事，桥梁断裂，油气管爆炸。 应力腐蚀开裂很普遍，化工行业约占四分之一。 SCC占总腐蚀百分比 (美) 杜 邦 3 年 23 % (日) 三 菱 10年 45.6% (日) 不锈钢 10年 35.3% (日) 石油化工 10年 42.2% (美) 原子能 10年 18.7% 1．应力腐蚀开裂特征 （1）应力作用 (拉应力/张应力) 应力来源： 冶炼、加工残余应力；80％SCC，主要发生在焊接应力区； 材料使用中外加负载－外加应力是主要应力来源。 SCC体系存在临界应力腐蚀门槛值KISCC ， 一般应力愈大, 开裂时间愈短；应力愈小，开裂时间愈长，应力小到一定值时，不发生SCC；断裂时间是评价材料SCC敏感性的重要指标。 破裂时间 （2）SCC敏感介质 腐蚀介质中某些离子或分子对SCC有特效，如大气中微量 H2S，NH3 可使高强钢、Cu发生SCC；ppm Cl－，在高温下可使奥氏体不锈钢发生SCC，ppm S2O32－ 可使奥氏体不锈钢发生SCC [ppm (parts per million) 是指百万分之一 ]。 硝脆、碱脆、氯脆等是特定介质对特定材料作的作用而发生SCC。 温度影响至