2019-试验配合物键合异构体的制备及用红外-化学试验教学中心.DOC

PAGE \* MERGEFORMAT 2 实验4 配合物键合异构体的制备及用红外光谱对其进行分析与鉴别 1. 实验目的 1.1 掌握键合异构的基本概念。 1.2 通过[Co(NH3)5NO2]Cl2和[Co(NH3)5ONO]Cl2的制备，了解配合物的键合异构现象。 1.3利用红外光谱图分析与鉴别键合异构体。 2 实验原理 键合异构体是配合物异构现象中的一个重要类型。配合物的键合异构体是由同一个配体通过不同的配位原子跟中心原子配位而形成的多种配合物。其分为两种情况，一种是由同一配体在与不同的中心原子形成配合物时，用不同的配位原子与中心原子相配位，这种异构体叫做配位键合异构体。另一种是配合物中的中心原子和配体组成完全相同，而只是与中心原子相结合的配位原子不同，这是真正的键合异构体。通常把这两种异构体统称为键合异构体。生成键合异构体的必要条件是配体的两个不同原子都含有 HYPERLINK /view/807791.htm \t _blank 孤对电子。如果一种配体中具有两个配位原子，则就有出现键合异构现象的可能，常见的配位体有：亚硝酸根离子 HYPERLINK /view/260510.htm \t _blank （NO2-和ON＝O-）、 HYPERLINK /view/975001.htm \t _blank 氰根离子(CN-和NC-)、硫氰酸根离子(SCN-和NCS-)、 HYPERLINK /view/1855438.htm \t _blank 亚砜R2SO中的 HYPERLINK /view/39160.htm \t _blank 硫和 HYPERLINK /view/13797.htm \t _blank 氧可分别成键。例如，当亚硝酸根离子通过N原子跟中心原子配位时，这种配合物叫做硝基配合物，而通过O原子跟中心原子配位时，这种配合物叫做亚硝酸根配合物。同样，硫氰酸根离子通过S原子跟中心原子配位时，叫做硫氰酸根配合物，而通过N原子跟中心原子配位时，叫做异硫氰酸根配合物。 红外吸收光谱法是根据物质对红外辐射的选择性吸收特性而建立起来的一种光谱分析方法。分子吸收红外辐射后发生振动和转动能级的跃迁，所以红外光谱法实质上是根据分子内部原子间的相对振动和转动等信息来鉴别化合物和确定物质分子结构的分析方法。 红外光谱表示方法：横坐标一般用波数(cm-1)表示，也可以用波长（微米）来表示；纵坐标可以用透射率T％或吸光度A来表示，二者的关系为：A = -lgT。 红外光谱的特点： 1. 具有高度特征性，除了光学异构体外，两个结构不同的化合物，一定具有不同的红外光谱。红外吸收的波长位置与吸收谱带的强度和形状，反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的结构或确定化学基团； 2. 分析特征性强，对气体、液体、固体试样都可以测定，并且试样需要量少、分析速度快、不破坏试样等特点。是鉴定化合物和测定分子结构最有用的方法之一。 红外光谱是测定配合物键合异构体的最有效的方法。每一基团都有它自己的特征频率，基团的特征频率是受其原子质量和键的力常数等因素所影响的，可用下式表示： 式中ν为频率，k为基团的化学键力常数，μ为基团中成键原子的折合质量。由上式可知，基团的化学键力常数k越大，折合质量μ越小，则基团的特征频率就越高。反之，基团的力常数越小，折合质量越大，则基团的特征频率就越低。当基团与金属离子形成配合物时，由于配位键的形成不仅引起了金属离子与配位原子之间的振动（称为配合物的骨架振动），而且还影响配体中原来基团的特征频率。配合物的骨架振动直接反映了配位键的特性和强度，这样就可以通过骨架振动的测定直接研究配合物的配位键性质。但是，由于配合物中心原子的质量一般都比较大，而且配位键的力常数比较小。因此，这种配位键的振动频率都很低，一般出现在200-500cm-1的低频范围，该低频区的红外吸收比较复杂，这对研究配位键带来很大的困难。然而由于配合物的形成，配体中的配位原子与中心原子的配位作用会改变整个配体的对称性和配体中某些原子的电子云，同时还可能使配体的构型发生变化，这些因素都能引起配体特征频率的变化。因此，可以利用这种配体特征频率的变化来研究配位键的性质。 本实验是测定二氯化一硝基五氨合钴([Co(NH3)5NO2]Cl2)和测定二氯化一亚硝酸根五氨合钴[Co(NH3)5ONO]Cl2)配合物的红外光谱，利用它们的谱图可以识别哪一个配合物是通过氮原子配位的硝基配合物，哪一个是通过氧原子配位的亚硝基配合物。亚硝酸根离子(NO2-)中的N或O原子与Co3+配位时，对N-O键特征频率的影响是不同的，当NO2-以N原子配位形成 价的，则在二个N-O键之间键力常数的减弱是平均分配的，由于键力常数的减弱，而使N-O键的伸缩频率降低，在1428cm-1左右出现