勘查地球化学48-6.pptVIP

地球科学学院地球化学系 第六章 地球化学样品分析 地球化学样品分析是获取地球化学信息资料的最重要环节。 随着科学技术的不断进步，各种分析仪器也更先进、复杂、专业。 地球化学工作者应当掌握地球化学样品分析原理，以使野外采样布局和样品采集、分析科学、合理。 主要内容 一、地球化学样品分析方法 　二、地球化学样品分析的特点和要求 　三、分析误差及分析质量监控 地球化学样品分析方法 分析工作的一般步骤 分析全过程示例（生态地球化学） 样品制备 岩石、矿石样品：粗碎—中碎－缩分－细磨至分析粒级； 土壤和水系沉积物样品：干燥－筛分－磨细至分析粒级； 固体样品的破碎、过筛、混匀、缩分 植物样：采用风干—植物粉碎机粉碎—灰化（或直接消解）； 生物器官、组织样品：灭菌消毒—干燥—灰化处理； 水和气体：根据测试项目作不同处理 样品预处理 Sample pre-treatment 样品预处理的目的： 使样品的状态和浓度适应所选择的分析技术 分解试样：溶解、熔融、消解 溶解： 酸溶（HCl, H2SO4, HNO3, HF等及混合酸分解矿石等） 碱溶（ 例NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni含量） 熔融示例 消除干扰： 掩蔽 改变干扰物质的反应活性 分离 测定 determination 主要分析方法 样品分析方法基本上分为两大类： 化学分析 仪器分析 化学分析法 chemical analysis 以物质的化学反应为基础建立起来的分析方法，由于化学反应通常是在溶液体系中进行的，因此这种分析方法被称为湿法分析。 容量法（VOL）是利用化学反应达到反应平衡的终点（等当点）时所耗去的标准滴定液的体积，根据化学反应方程式来计算出待分析溶液中待测元素的含量。 重量法（GR）是利用被测元素与某种化学试剂在一定的条件下反应生成沉淀物或气化物与其它元素分离，称重来计算元素含量的方法。 化学分析法 可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）： 仪器分析法 instrumental analysis 依据物质的物理性质及物理化学性质建立起来的分析方法，通常使用特殊的仪器。 光学分析法 spectral analysis 电化学分析法 electroanalysis 色谱分离分析法 chromatography 等等 ICP质谱仪 HP-1100液相色谱仪 X射线光电子能谱仪 X射线荧光仪 UV-vis光谱仪 全谱直读发射光谱仪（美） 日立F-4500荧光光谱仪 扫描俄歇微探针 四圆X射线衍射仪 荧光光谱仪LS-50B 例： 石灰石中钙的测定 常量成分(1%)，采用化学分析法（滴定分析法） 石灰石中微量铁的测定 微量成分(1%) ，可采用分光光度法。 例：分光光度法测定微量铁（物理化学方法，physicochemical method）。  分析方法比较 化学分析法——绝对定量（根据样品的量、反应产物的量或所消耗试剂的量及反应的化学计量关系，通过计算得待测组分的量。） 仪器分析法——相对定量（标准工作曲线） 化学分析与仪器分析方法比较 结果计算 Calculation 待测组分的化学表示形式 以元素形式的含量表示 例：有机物或矿样中的 Fe、Cu、C、H、O、P、N等 以氧化物形式的含量表示 例：矿石分析中Fe2O3、P2O5等 以待测组分实际存在形式含量的表示 例：含氮量测定： 计算 Calculation 待测组分含量的表示方法 固体——质量分数 计算 Calculation 待测组分含量的表示方法 液体 物质的量浓度 mol / L 质量摩尔浓度 mol / kg 质量分数 %（mB / mS) 体积分数 %（ mB / Vs) 摩尔分数 （nB / nS) 质量浓度 mg / L, ng / L, ?g / L 等 二．地球化学样品分析的特点 1．采集样品数量大　 2．分析项目多 3．样品性质多样 4．元素含量变化大 地球化学样品分析技术的要求 1．要求较高的灵敏度和分辨率 2．要求分析有足够的准确度和精确度 3．要求分析测试方法有足够大的量程　 4．经济、快速　 5．多元素同时测定 6．要求对元素的赋存状态、价态的分析 地球化学样品分析常用术语 检出限　定义为某一分析方法或分析仪器能可靠地测试出样品中某一元素的最小重量或质量（μg或n g）。国际分析化学会议规定，重复分析（ｎ１０次）元素含量产生的讯号相当于10倍噪音水平的试样，其标准离差三倍相对应的含量为该方法