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红外吸收光谱分析法 Infrared Absorption Spectroscopy 内容 一、概述 1. 产生条件 2.分子振动方程（经典力学） 3.分子振动的形式 4. 红外光谱的吸收强度 二、红外光谱的特征性和基团吸收 物质的红外光谱是其分子结构的反映，谱图中的吸收峰与分子中各基团的振动形式相对应。多原子分子的红外光谱与其结构的关系，一般是通过实验手段获得。即通过比较大量已知化合物的红外光谱，从中总结出各种基团的吸收规律。 实验表明，组成分子的各种基团，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=O和C?C等，都有自己的特定的红外吸收区域，分子的其它部分对其吸收位置影响较小。通常把这种能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为基团频率，其所在的位置一般又称为特征吸收峰。 常见的化学基团在4000-670cm-1 范围内有特征基团频率。通常将该区域分为四个部分： 1. X-H 伸缩振动区：4000-2500cm-1 X=O,C,S,N 2. 叁键和累积双键区：2500-1900cm-1 -C≡C-, -C≡N, -C=C=C-,-C=C=O, -N=C=O 等反对称伸缩 3.双键伸缩区: 1900-1200cm-1, -C=C- ,C=O, C=N, -NO2 等伸缩振动和芳香环的骨架振动。 4. X-Y 伸缩振动及X-H 变形振动 1650cm-1 主要包括 C-H, N-H 变形振动，C-O, C-X 伸缩振动以及C-C 单键骨架振动。 X-H 伸缩振动区4000-2500cm-1 N-H 伸缩振动吸收 3500-3100cm-1 S-H stretching vibration C-H stretching vibration 环烷烃 Unsaturated C-H 3000cm-1 ΞC-H 2. 叁键和累积双键（2500-1900cm-1) 3.双键伸缩区（1900-1200cm-1) 单核芳烃 C=O 的伸缩振动 4 X-Y 伸缩振动及 X-H 变形振动 （1650cm-1) 影响基团位移的因素 化学键的振动受与其相邻的基团的影响，有时还受到溶剂，测定条件的影响。 引起基团频率位移的因素可分为：内部因素和外部因素。 外部因素：试剂状态，测试条件的不同以及溶剂极性的影响都会引起频率位移。一般气态伸缩振动最高，非极性溶剂的稀溶液次之，液态或固态的振动最低。 同一化合物的气、液、固态光谱有较大差异，查阅时应注意。 (2)氢键效应 (3)振动耦合 Fermi共振 8 红外光谱的定性分析 9.红外光谱定量分析 红外光谱的定量分析是根据组分的吸收峰的强度来进行。 理论依据：朗伯－比尔定律 优点：具有较多峰供选择 缺陷：灵敏度较UV低，且反射和散射都会产生辐射损失。 10 红外光谱仪 11.傅立叶红外光谱仪 12.试样的处理和制备 Ph-CH2NH-Ph的红外光谱 υNH在3419cm-1, υC-N 1329cm-1 3.5.15 硝基化合物 (1) 有两个很强的吸收带，分别为 和 。 脂肪族中， 1565~1545cm-1； 1385~1350cm-1 芳香族中: 1550~1500cm-1， 1365~1290cm-1 （2） 受共轭基团的影响较大，对位有给电子取代基的芳香族硝基化合物的 较低。 如p-NH2-Ph-NO2中 1475cm-1， 1310cm-1。 间二硝基苯的红外光谱 1535为 , 1355为 内部因素： （1）电子效应：包括诱导效应、共轭效应和偶极场效应，它们都是由于化学键的电子分布不均匀而引起。 a. 诱导效应：由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化，从而引起键力常数的变化，改变了基团的特征频率，这种效应称为诱导效应（I 效应）。 （2）共轭效应(C效应) 共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长(即电子云密度降低)、力常数减小，使其吸收频率向低波数方向移动。例如酮的c=o，因与苯环共扼而使c=o的力常数减小，振动频率降低。 （3）中介效应（M效应） 当含有孤对电子的原子（O、S、N等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，称为中介效应。 例如：酰胺中的C=O因氮原子的共轭作用，使C=O上的电子云更移向氧原子，C=O双键的电子云密度平均化，造成C=O键的力常数