含氧有机溶剂对用桑色素荧光法测定.PDF

亿学守主;反 AαrA CHIMICA SINICA 1987, 45 , 489- -493 (研究简报} 含氧有机溶剂对用桑色素荧光法测定 锐的荧光性质的影响 王怀公费 李兰蕴 〈兰州大学化学系p 兰州〉 用桑色素-氨替比林萃取荧光法口，2132-苯并哇琳-4-竣酸荧光法(3) 测定微量锐的方法已有 报道，但这些方法的选择性较差. 作者发现加入某些含氧有机溶剂对测定体系的荧光性质有 明显影响，较大幅度地提高了反应的灵敏度和选择性.据此，作者建立了在稀士元素共存时， 直接测定锐的新方法. 本文还测定了桑色素-坑配合物的组成，荧光效率非，表现稳定常数 K， 溶剂化数及溶剂 化常数K.， 并对有机洛剂的作用进行了初步探讨. 实验 试剂和仪器 Sc(III)标准溶液用 99.99% 三氧化二坑配成.桑色素气A. R.)配成 100μg/ mL 乙醇溶液.甲醇、乙醇、丙酣、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、二甲亚矶和二氧六环均为分析纯. 采用日本岛津RF-540 荧光分光光度计，日本岛津UV-240 分光光度计，上海 pHS-3 型酸度 计. 实验方法 取6.5μg Sc(III) 的标准溶液于 25mL 比色管中，依次加入2mL100μg/mL 桑色素溶液，15mL 正丙醇， O.lmL O.lmoI.d皿-8 的盐酸溶攘， pH4.2，用水稀释至刻度，摇 匀，放置 5min，用 1c血液槽，在λex ,= 424nm， λ田 =500n皿处测寇荧光强度，同时测试剂 空白. 结果与讨论 配合物的激发光谱和发射光谱 图 1 为加入一定量的有机溶剂后配合物的激发光谱和发 射光谱.由图可见，在桑色素-Sc(III)体系中加入不同有机溶剂时，配合物的荧光强度均有提 高， ^ex 略有红移， λem 基本不变，说明有机溶剂明显有增色作用.但对配合物的电子跃迁影响 较小. 有机浩剂存在下酸度对 Sc(III)-桑色素反应的影响 由图 2a 可知在适当有机溶剂(如 正丙醇)存在下，控制 pH 值可使Sc 与某些稀土元素的反应的差异性增大，稀土的荧光强度下 降，提供了在稀土存在下直接荧光法测定岛的可能性. 图 2b 显示了不同有机溶剂在一定酸 度下作用于反应体系的差异性，且随配合物反应最佳pH 降低，范围变宽(pH 测定时，未加校 正)，给测定带来了方便. 1985 年 10 月 23 日收到. .490. 化学学报 ACTA CH工MICA SINICA 198,\ 1, l一15mL lE丙醇; 2， 2一10mI.. 丙阴; 3， 3-12mL 异丙醇;4， 4- 也 12mL 二氧六环; 5 , 5-15mL 叔 丁醉， 6， 6-17mL 乙醇; 7, 7- 15mL 甲醉; 8 , 8一lOmL 二甲亚 网; 9， 9一水; 儿.