基于电子动量谱学的正戊烷分子构象分析.pdf

增 刊 原 子 与 分 子 物 理 学 报 Supplement 2004年 4月 JOURNALOFATOMICANDMOLECULARPHYSICS Apr．，2004 文章编号：i000—0364(2004)增刊一0007—04 基于电子动量谱学的正戊烷分子构象分析 肖 琦 ，庞文宁 ，黄 铭 ，刘义保 2 (1．清华大学物理系极化物理实验室，北京，100084；2．东华理工学院物理系，江西抚州，344000) 摘要：本文对正戊烷(n．p朗tane)分子构象进行了理论研究，给出了不同构象分子价轨道的能级分布和电子 动量分布，进而分析引入电子动量谱学(EMs)作为一种新的实验探测手段，把电子动量谱学推向有机分子 构象研究领域。 关键词：正戊烷分子；构象；电子动量分布；量子化学计算 中图分类号：O561 文献标识码 ：M 1 引言 构象属于分子几何结构的一个基本层次，它对有机化合物的性质、稳定性和反应机理都有重要的影 响。目前国内外对生物分子的构象模拟及以此为基础的结构、功能方面的研究极为关注，投入了大量的科 研力量，并且取得了丰硕的成果u．2J。但迄今为止，分子构象的起因及变化仍然面临许多挑战性的问题， 所以一方面还需要采用现有的探测手段进行深入研究，另一方面发展新的探测手段。已有的分子构象探 测手段，有化学方法、分子生物学方法及各种物理实验方法(如核磁共振谱(N )、红外光谱(IR)、荧光光 谱 (Fs)、激光拉曼光谱(Raman)、原子力光谱(A ，I)、圆二色谱(CD)、气相色谱(GC)、电子衍射、x射线晶 体衍射等等)；近年来随着计算机的发展，计算机模拟也已成为重要手段之一。不久前，Deleuze和Pang (2001)等人研究发现分子构象变化可能引起成键轨道电子密度分布的变化，而这些变化用电子动量谱学 方法可观测到，他们仔细分析了正丁烷 (n．Butnae)的电子动量谱实验数据，首次明确提出用基于(e，2e) 散射实验的电子动量谱学作为分子构象分析的探针[3．4]。本文据此对正戊烷 (n．pentnae)分子进行构象计 算和分析，使用的计算软件为Guassina98，计算方法为Hartree．Fock方法和密度泛函理论(DFT)。 2 计算和分析 2．1 正戊烷分子构象 计算表明正戊烷 n．pentnae)存在四个稳定的分子构象，它们都为具有能量极小值的交叉式：构象A， trnas-trnas(TT)结构，具有 C2y对称性；构象B，trnas-guache(TG)结构，为 C1对称性；构象 C，guache- guache(G G )结构，具有 C2对称性；构象D，也是guache-guache(G G一)结构，为 C1对称性。 从图1可以看到构象A分子的空间结构为一交错的直链，构象B分子与构象A分子的差别在于由于 绕C-一C键的旋转，造成正戊烷分子一端的甲基相对位置的改变；构象 C分子相对于构象A分子，则是两 端的甲基位置都发生扭转，并且两甲基位置异侧；而构象D分子相对于构象A分子也是两端的甲基位置 都发生扭转 ，只不过两甲基位置同侧。 ·基金项目：中国科技部与比利时弗拉芒大区科技合作项 目，国家 自然科学基金资助项 目。 作者简介：肖琦 (1977一)，男，汉，浙江人，清华大学物理系硕士研究生，原子分子物理研究方向。 8 原 子 与 分 子 物 理 学 报 2004钷 ● 2 4 6 7 8 构象A 构象B 构象 C 构象 D 图 1正戊烷分子的四种构象 正戊烷分子的四种构象，在不同的温度条件下，它们