原子荧光分析技术讲座—电子技术(doc7)(1).doc

原子荧光分析技术讲座—电子技术 1、原子荧光法原理 分光光度法 原子吸收法 等离子发射光谱法 原子荧光 2、方法特点 测定Hg、As、Bi、Se、Sb、Be、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作还原剂，而使用NaBH4（KBH4）作还原剂。 主要特点： 光谱干扰少； 基体影响影响易于消除； 通过氢化物发生达到分离和富集的目的； 根据所测元素的还原性质不同，可进行价态分析； 气相干扰少； 线性范围宽，测汞可达三个数量级； 灵敏度远远高于冷原子吸收法。 3、测定过程中的注意事项 由于灵敏度很高，防止试剂、器皿的沾污和扣除空白是实验成败的关键之一（这点比其他方法更为重要）。 小的光电倍增管电压，可减少噪声水平； 观测高度直接影响测量灵敏度和数据的稳定性，建议使用6~8mm（不同仪器标尺可能不同）； 载气及流量：原子荧光法只能使用Ar气，这点与冷原子荧光法不同，Ar气纯度很重要，达到1%时，会导致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）灵敏度降低约5%； 载气流量过大会冲稀测定成分的浓度，过小不能迅速将测定成分带入石英炉，一般以0.4~0.6L/min为宜； 屏蔽气体：屏蔽气体可防止周围空气进入火焰产生荧光淬灭，一般在0.6~1.6L/min范围选择； 仪器都有峰高和峰面积测量的功能，用峰高好； 选择最佳延迟时间和积分时间是得到最佳测量效果的重要因素； 还原剂：NaBH4是强还原剂，必须避光保存（溶液也应避光），如发现浑浊，须经热酸浸泡并洗净的玻璃砂过滤（注意承接滤液瓶的洗净）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.5~1%的介质中才能稳定；NaBH4（或KBH4）在酸介质中才能起到还原作用，因此，测定水样（溶液）的酸性必须足以中和NaBH4（或KBH4）溶液中的碱后还应保持至少1mol/L的酸性；NaBH4（或KBH4）浓度对汞的测量结果影响很大，测汞时以0.4%左右为最佳； 石英炉温度对测汞的灵敏度和精度影响较为明显，800~900℃记忆效应小，精度高，但灵敏度下降约5倍，而350灵敏度较高。下表是推荐使用的原子荧光法测汞的条件。 原子荧光法测汞的条件 光电倍增管负高压 300~320V 石英炉温度 300~800 灯电流 30mA 载气流量（Ar气） 0.6L/min 屏蔽气流量（Ar气） 1.0L/min NaBH4浓度 0.2~0.4% NaBH4进样量 0.8ml 读数时间 10s 延迟时间 1s 测量方式 峰面积 由于原子荧光仪器生产厂家不同，测量条件也存在差异，下表的测量条件仅供参考。 相关元素的国内、国际饮用水标准（mg/l） 元素 中国 2001 WHO （现行） EPA （1996） 日本 法国 德国 台湾 欧共体 加拿大 美国 （加州） As 0.05 0.01 D.L. 0.01 0.05 0.01 0.05 0.01 0.025 0.05 Hg 0.001 0.001 0.001 0.0005 0.001 0.001 0.002 0.001 0.001 0.002 Se 0.01 0.01 0.05 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.05 Sb — 0.005 0.006 0.002 0.01 0.01 0.01 0.005 0.006 0.006 氢化物的沸点、检出限及适用浓度范围 元素 化合物 融点（℃） 沸点（℃） 检出限 （ng） 测定范围 （ng/ml） Ge GeH4 －165 －90 5.0 30—150 Sn SnH4 －150 －52 5.0 30—150 Pb PbH4 — — 0.6 5—150 As AsH3 －116 －62 1.0 5—30 Sb SbH3 －88 －18 1.0 10—50 BI BiH3 — 16.8 1.0 5—60 Se H2Se －65 －41.3 1.0 10—150 Te H2Te －48 －1.8 0.5 5—100  低浓度水样Hg的频率分布直方图 高浓度水样Hg的频率分布直方图 问题的回答与分析 检出限（D.L.） 在给定置信度（90~95%）内，能检出的最小浓度（量）。 “检出”是定性的。 空白、仪器操作。 D.L.与灵敏度的关系。 D.L.=3倍空白的RSD（3.143） (4，4.6，5，6倍) 定量下限 4×D.L.（EPA） 10×D.L.（JIS） 校正曲线 工作曲线 标准曲线 何时重做？何时只做1~2点？ 特例：生物样品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs 数据的五性 代表性、准确性、精密性、完整性、可比性。 它们之间的关系。 D.L.附近，浓缩或放宽要求。 高含量时的稀释方法选择 低含量时的浓缩注意事项 试样前处理 地