第二章热力学第一定律ThefirstlawofThermodynamics.PDFVIP

第二章 热力学第一定律 The first law of Thermodynamics 2.1 热力学概论 一、热力学的目的和内容 1．目的： 热力学是研究热和其它形式能量之间的转换关系，它包含当体系变化时所引起的这些物 理量的变化。 研究对象：大量质点所组成的宏观体系，达热力学平衡态。 基础： 热力学第一定律； 热力学第二定律。 化学热力学： 2．内容： 二、热力学的方法和局限性 严格的数理逻辑的推理方法，即演绎法 1．研究对象 2．热力学是从热力学函数的改变来推知体系的内部变化。 3．无时间概念。 应用：（1 ）化工生产中的能量衡算问题 （2 ）设计新的反应路线或试制新的化学产品时，变化的方向和限度问题尤为重要，如： 发展C1 化学；模拟生物固氮；石墨转化为金刚石等。 2.2 热平衡和热力学第零定律－温度的概念 一、热平衡定律－热力学第零定律 如果两个系统分别和处于确定状态的第三个系统达到热平衡，则这两个系统彼此也将处 于热平衡。 P66 图2.1 绝热壁 导热壁 二、温度的概念 状态函数 温标 T/ K = t / °C + 273.15 2.3 热力学的一些基本概念P67 一．系统（体系System ）与环境（surroundings ） （1 ）定义： （2 ）体系的分类：① 敞开体系（open system ）② 封闭体系（closed system ） ③ 孤立体系（isolated system ） 二．体系的性质（状态性质、热力学性质、热力学变量） 分类 广度性质（extensive properties ）： 又称为容量性质，其数值与体系的物质的量成正比，具加和性，是 n 的一次齐函数。如体积、 质量、熵等。 强度性质（intensive properties ）： 2-1 其数值取决于体系自身的特点，不具加和性，是 n 的零次齐函数。如温度、压力等。 一种广度性质 注： ＝强度性质，如：V , S , ρ 另一种广度性质 m m 三、状态函数（状态参数、热力学函数） 状态函数的特征： a．体系的状态确定，状态函数有单一定值 b．其变化量只跟体系的始终态有关，而与变化的具体途径无关 16 字口诀： 异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 单值、连续、可微的函数——全微分性质 四．状态方程（state equation ）： （1 ）对于一定量的单组分均匀体系，Z = f ( T, p ) ⎛ a ⎞ 如：ig. pV=nRT 范德华气体 ⎜p + ⎟(V −b) RT ⎜ V 2 ⎟ m ⎝ m ⎠ （2 ）多组分均相体系：T = f ( p, V, n1, n2…… ) 五．热力学平衡态（即定态） 热平衡 力学平衡 相平衡 化学平衡 热力学所研究的体系：达热力学平衡态的封闭体系 六．过程与途径 常见的过程： 等温过程（isothermal process) 等压过程（isobaric process) 等容过程（isochoric process) 绝热过程（adiabatic process) 循环过程（cyclic process) 七．热和功 （1 ）热（heat ） 符号：Q δQ 单位：J Q 的取号： 体系放热，Q 0 体系吸热，Q 0； （2 ）功（work ） 符号：W δW 单位：J W 的取号： 体系做功，W 0