纳米微粒的制备-液相法-科目讲解.pptVIP

冻结液滴的干燥 将冻结的液滴(冰滴)加热，使水快速升华，同时采用凝结器捕获升华的水，使装置中的水蒸气降低，达到提高干燥效率的目的． 冰滴的温度约为263K时，凝结器才能高效率捕获升华的水。 为了提高冻结干燥效率，盐的浓度很重要． 选择恰当的盐溶液的浓度 浓度的增高会导致溶液变成冷滴的凝固点降低，致使干燥效率降低，高浓度溶液会形成过冷却状态，使液滴成玻璃状态，发生盐的分离与粒子的团集，为了避免高浓度溶液出现这些问题常在盐溶液中加氢氧化铵， 溶液浓度太低，制备出的产品的产量降低． 纳米氧化铝的制备 将硫酸铝 Al2SO4·16～18H2O溶于水，使溶液的浓度为0.6mol／L，将此溶液向冻结剂中喷雾，结果形成了粒径约1mm的硫酸铝球。 经冻结干燥后形成非晶态的球形硫酸铝粒子， 经573K加热晶化成无水硫酸铝粒子，经1043～1133K加热硫酸铝分解成γ氧化铝。 γ相经1473K加热10h形成由几十纳米粒径的a-Al2O3构成的链状长粒子，长度达几微米。 4.2.5溶剂挥发分解法（冻结干燥法） 这种方法主要特点是： ?生产批量大，适用于大型工厂制造纳米粉体。 ?设备简单、成本低。 ?粉体成分均匀。 4.2.6 溶胶—凝胶法(胶体化学法) 基本原理： 将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶，然后使溶质聚合凝胶化，再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分，最后得到无机材料。 4.2.6 溶胶—凝胶法(胶体化学法) 溶胶—凝胶法包括以下3个过程： (1)溶胶的制备 有两种方法制备溶胶， 先将部分或全部组分用适当沉淀剂先沉淀出来，经解凝，使原来团聚的沉淀颗粒分散成原始颗粒。因这种原始颗粒的大小一般在溶胶体系中胶核的大小范围，因而可制得溶胶． 由同样的盐溶液出发，通过对沉淀过程的仔细控制，使首先形成的颗粒不致团聚为大颗粒而沉淀，从而直接得到胶体溶胶． (2)溶胶—凝胶转化 (3)凝胶干燥 4.2.6 溶胶—凝胶法(胶体化学法) (2)溶胶—凝胶转化 溶胶中含大量的水，凝胶化过程中，使体系失去流动性，形成一种开放的骨架结构。实现胶凝作用的途径有两个： 化学法，通过控制溶胶中的电解质浓度； 物理法，迫使胶粒间相互靠近，克服斥力，实现胶凝化． (3)凝胶干燥 一定条件下(如加热)使溶剂蒸发，得到粉料．干燥过程中凝胶结构变化很大。干燥途径有3个： 减压加热干燥，减压加热使溶剂挥发，得到体积收缩的干凝胶。 真空冷冻干燥，在真空系统中，用冷凝器捕捉溶剂使凝胶干燥，得到体积收缩较小的干凝胶。 超临界干燥，加压加热至超临界状态，使溶剂直接移去，得到体积几乎不变的气凝胶。 4.2.6 溶胶—凝胶法(胶体化学法) 溶胶—凝胶过程根据原料的种类可分为有机途径和无机途径两类． 有机途径 通常是以金属有机醇盐为原料，通过水解与缩聚反应而制得溶胶，并进一步缩聚而得到凝胶，经加热去除有机溶液得到金属氧化物超微粒子． 金属醇盐的水解和缩聚反应可分别表示为： 水解： 缩聚： 总反应： 制备TiO2纳米微粒 在室温下(40ml钛酸丁脂逐滴加到去离子水中，水的加入量为256ml和480ml两种，边滴加边搅拌并控制滴加和搅拌速度，钛酸丁脂经过水解，缩聚，形成溶胶．超声振荡20min，在红外灯下烘干，得到疏松的氢氧化钛凝胶．将此凝胶磨细，然后在673K和873K烧结1h，得到TiO2超微粉． 4.2.6 溶胶—凝胶法(胶体化学法) 无机途径 溶胶可以通过无机盐的水解来制得，即通过向溶液中加入碱液(如氨水)使得这一水解反应不断地向正方向进行，并逐渐形成M(OH)n沉淀，然后将沉淀物充分水洗、过滤并分散于强酸溶液中便得到稳定的溶胶，经某种方式处理(如加热脱水)溶胶变成凝胶、干燥和焙烧后形成金属氧化物粉体。 反应： 制备SnO2纳米微粒 将20gSnCl2溶解在250ml的酒精中，搅拌半小时，经1h回流，2h老化，在室温放置5d(天)，然后在60℃的水浴锅中干燥两天，再在100℃烘干得到SnO2纳米微粒． 溶胶—凝胶法的优缺点 化学均匀性好,由于溶胶—凝胶过程中，溶胶由溶液制得，故胶粒内及胶粒间化学成分完全一致． 纯度高，粉料(特别是多组份粉料)制备过程中无需机械混合． 颗粒细，胶粒尺寸小于0.1um． 该法可容纳不溶性组分或不沉淀组分,不溶性颗粒均匀地分散在含不产生沉淀的组分的溶液，经胶凝化，不溶性组分可自然地固定在凝胶体系中。不溶性组分颗粒越细，体系化学均匀性越好． 凝胶颗粒自身烧结温度低，但凝胶颗粒之间烧结性差，即体材料烧结性不