甲基苯基二氯硅烷氯化反应催化体系研究-化学工程专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 学位论文版权使用授权书江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学术期刊(光盘版) 学位论文版权使用授权书 江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学术期刊(光盘版) 电子杂志社有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、 缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致， 允许论文被查阅和借阅，同时授权中国科学技术信息研究所将本论文编入《中国 学位论文全文数据库》并向社会提供查询，授权中国学术期刊(光盘版)电子杂 志社将本论文编入《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》并向社会提供查询。 论文的公布(包括刊登)授权江苏大学研究生院办理。 本学位论文属于不保密。v／ 学位论文作者签名：开拄罕 指导教师签名：b合托动^／宣 矽陟年易月17日 训墨年s只’日 万方数据 江苏大学硕士学位论文摘 江苏大学硕士学位论文 摘 要 随着我国国民经济和航空航天工业的发展，常规的有机硅产品己不能满足目 前的技术要求，高性能改性有机硅产品研究开发愈加急迫。氯化反应是有机硅单 体改性的一种重要方法，通过氯化反应可以制得含氯代苯基的硅烷单体，以它为 原料制备的改性有机硅产品具有润滑性能好、耐高低温性能强等特点。 本文针对甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl2)氯化制备甲基氯代苯基二氯硅烷 (Me(ClxPh)SiCl2，其中x=l或2)的催化反应过程进行了研究，系统性地考察 了催化剂种类、催化剂用量、反应时间和反应温度等对该反应的影响。按照催化 体系的不同将研究分为金属氯化物路易斯酸催化体系、离子液体催化体系和H 型分子筛催化体系三个部分，同时根据实验结果研究了该氯化反应的反应机理。 1．以氯气为氯化剂，金属氯化物路易斯酸，SbCl5、SnCl4、FeCl3和A1C13， 为催化剂，催化MePhSiCl2氯化制备Me(C1。Ph)SiCl2(其中x=l或2)。研究表 明，催化剂的催化活性顺序为FeCl3SbCl5A1C13SnCl4，但是当FeCl3为催 化剂时，易于导致反应物、产物的Si—Ph键断裂，增加了副产物氯苯产率。 当以SbCl5为催化剂，其用量与MePhSiCl2的比值为1．4×10-5：0．45 mol／mol， 在25—100℃温度范围内，反应15--20 h时，Me(CIPh)SiCl2的收率均在60％左 右。当SbCl5催化剂与MePhSiCl2的比值为1．4×10。4：O．45 mol／mol，80—100℃ 温度范围内，反应20 h，Me(C12Ph)SiCl2的收率可以达到44％。 2．制备了含金属氯化物的离子液体[BMIM]C1．nMCl；、fEt3NH]C1．nMCl。和 [BPylCl．nMCl；(M=A1、Fe和Zn，M=1、2和2．5)，将其用于MePhSiCh氯 化反应过程中。离子液体的催化活性顺序为：含Al。Cl-3n+l的离子液体≈含 Fe。Cl一3。+1的离子液体含Zn。Cr2。+1的离子液体。离子液体中的Lewis和 BrSnsted酸位协同催化MePhSiCl2氯化反应，但过多的Br6nsted酸位可导致氯代 苯基产物中Si．Ph键断裂，增加了副产物氯苯产率。 当以『BMIM]C1．2A1C13为催化剂，其摩尔用量为MePhSiCl2摩尔数的5％， 在70℃下反应6—12h的较长时间范围内，Me(CIPh)}SICl2的收率大于63．0％。 当以相同用量的『BMIM]C1．2FeCl3为催化剂时，在70℃下反应6 h， Me(CIPh)SiCh的最大收率可以达到72．1％。以离子液体[EhNH]C1·2．5AICl3为催 万方数据 甲基苯基二氯硅烷氯化反应催化体系研究化剂，其用量为MePhSiCl2摩尔数的5％，在70℃下反应6 甲基苯基二氯硅烷氯化反应催化体系研究 化剂，其用量为MePhSiCl2摩尔数的5％，在70℃下反应6 h，二氯代苯基产物 Me(C12Ph)SiCl2的最大收率可达36．8％。 3．研究了H型分子筛，HB、HY、HZSM．5和HL，催化MePhSiCl2氯化制 备Me(C1。Ph)SiCl2(其中x=l或2)的反应过程。实验结果表明，分子筛的酸性 与其催化活性有重要的联系，且分子筛中的Lewis和Br6nsted酸位协同催化该氯 化反应的进行。当以Br6nsted与Lewis酸位的酸量之比在O．357—1．378范围内的 分子筛为催化剂时，氯代苯基产物Me(C1Ph)SiCl2和Me(C12Ph)SiCl2的总收率均 在78％以上。H型分子筛催化剂有效促进MePhSiCh与氯气进行亲电取代反应， 生成目标产物Me(C1Ph)SiCl2和Me(C12Vh)SiCl2，抑制了自由基取代反应，从而 减少了副产