氧化物半导体材料.ppt

大都以汞灯为光源进行光催化降解，很少利用太阳光作为光源。 未能采用现有工业原料来制备高效的光催化剂。 悬浮型和负载型光催化反应器中催化剂和光源的利用率不高。 研究不同系列有机物的降解规律和降解中间产物不够深入。 光生电子-空穴对的转移速度慢，复合率较高，导致光催化量子效率低，反应转化率较低。 通常只能用紫外光活化，太阳光利用率低。 光催化降解技术的不足 * 1）寻求新型高效可见光响应光催化材料。 从能带匹配、电子输运和表面结构着手，研究高效光催化材料的构建原则等。 2）建立新型可见光光催化反应的理论基础。 研究光催化物理化学过程中的光吸收、载流子激发、输运及其表面化学反应的基本规律，阐明新型高效可见光光催化反应的物理化学机制。 3）发展新型可见光光催化材料的适用技术。 利用可见光催化降解和矿化饮用水中微量污染物、室内空气中挥发性有机物以及高效分解水制氢中的光催化材料的高效利用、失活机制及再生方法，解决光催化材料实用化的技术基础问题。 4）加强采用自然光源和连续处理的研究，探索最佳工艺条件。 以经济合理与切实可行为原则逐步向生产和生活实际靠拢，为光催化技术在化学合成、污水处理、环境保护、太阳能利用等方面的实际应用奠定可靠基础。 4.3、光催化降解技术的努力方向 * 在室温下利用空气中的水蒸气和氧气去除空气中的污染物，如：氮氧化物，硫化物，甲醛等有害气体和细菌等。 实例：除臭，空调房间中空气净化 TiO2 的其他应用 * TiO2 纳米材料作为抗菌材料的研究一直很活跃，研究的范围包括TiO2光催化对细菌，病毒，真菌，癌细胞等的作用。 TiO2本身对微生物和细胞无毒性。机理有二： 其一：光生电子和空穴直接与细胞壁，细胞膜发生作用。 其二：生成的OH?，OOH?与细胞发生氧化作用。 实例：抗菌陶瓷，抗菌纤维，抗菌餐具等。 TiO2 的其他应用 * TiO2 的其他应用 其用于化妆品，有晒不黑的美誉 * 其用于塑料必将带来塑料使用和降解的全新概念，添加了纳米钛白粉的塑料降解快，在塑料制品中添加1%的锐钛晶型的纳米二氧化钛可使塑料在太阳光下的自然降解速率提高80%以上，而用纳米钛白制成的薄膜涂在塑料的表面，又能大大延长塑料在太阳光下的使用寿命。 TiO2 的其他应用 * 运用纳米钛白可以在低温、低压条件下生产质地致密且具有显著超塑性的纳米陶瓷，这种陶瓷克服了传统陶瓷材料质脆、韧性差的缺点，使陶瓷具有象金属一样的柔韧性和可加工性，如纳米陶瓷CaF2和TiO2在室温下具有优良的韧性，在180℃经受弯曲而不产生裂纹。 TiO2 的其他应用 * 金红石晶型的纳米钛白由于其晶胞为正四面体，原子之间的结合较为紧密，其光活性较低，采用特殊的包膜技术在其表面包覆一层无机物，可使其在大气中有良好的耐候性，而被广泛用于制备高档汽车面漆和各种外用漆，用金红石晶型的纳米钛白制备的面漆能使被涂物体表面产生随角易变效应，而呈现出绚丽多彩的色调。 TiO2 的其他应用 * 通常情况下，水滴在TiO2膜表面，表面同水有较大的接触角。 在光的照射下，水的接触角减小，甚至达到0度(超亲水性) TiO2 的其他应用 * 实例：浴室中的镜子，车的后视镜 TiO2 的其他应用 * 玻璃，陶瓷等建材的表面吸附了空气中的有机物和无机物后，有机物不溶于水 ，形成污垢，表面变脏。且有机污垢用水很难擦洗干净。 如果这些材料表面涂敷一层TiO2 薄膜，利用光催化作用，可以把吸附在表面的有机物分解成CO2，H2O，剩余的无机物可以被雨水冲刷干净，这个过程就是自清洁。 TiO2 表面清洁示意图 TiO2 的其他应用 * * ABC中除了Ca,Sr,Ba,都有空d轨道，对绝大部分气体都有吸附能力，A类对H2吸附能力较大，C比A、B要小一点 * * * AZO、GZO、IZO最常见，为N型掺杂 另外，掺B，掺N、P、As、Sb等V族元素，掺Mo等VI族元素，掺F等VII族元素以及La系元素的N型掺杂均有研究，我们可以从这里得到一些启发，掺杂一种或多种元素来提高薄膜性能。 对于P型掺杂：掺IA族（Li、Na、K），IB族（Au、Ag、Cu），N、P、As、Sb等V族元素对ZnO中O的替换（掺杂），H辅助掺杂，施主受主共掺杂（Al-N,Ga-N,In-N），以及双受主共掺杂。 * 能带工程主要通过合金化来实现，对于ZnO有两种途径： ZnO与等价态的MO(M=Mg,Be,Cd)混溶实现ZnMO。 ZnO与锌硫族化合物ZnX(X=S,Se)混溶实现ZnOX。 三元合金一般有两种晶体结构相同或相似化合物混溶得到，若两种晶体化合物禁带类型一致，则可实现禁带近似线性调制，若不一致则分段近似。 化合物 晶体结构 晶格常数A 禁带宽度eV ZnO 纤锌